Интенсивность - пик - осколочный ион
Cтраница 1
Интенсивности пиков осколочных ионов являются отражением наиболее вероятных путей диссоциативной ионизации УВ рассматриваемого типа. Например, для УВ С Н2я 2 ( метановые) характерен гомологический ряд ионов СпНгя ь в котором наиболее интенсивны пики ионов стремя-четырьмя углеродными атомами. [1]
 |
Влияние энергии электронов на. [2] |
Зависимость интенсивностей пиков осколочных ионов от энергии ионизирующих электронов для 3-фенилэйкозанов ( рис. 21) показывает, что интенсивность пика CnHan iCHCeHs ионов резко растет, достигая максимума при сравнительно низкой энергии электронов, а затем падает. [3]
Кривые зависимости интенсивностей пиков осколочных ионов от энергии ионизирующих электронов для 3-фенилэйкозанов ( рис. 16) показывают, что интенсивность иона СлН2от 1 СН ( т / е 329) резко растет, достигая максимума при сравнительно низкой энергии электронов, а затем падает. [4]
 |
Зависимость интенсивности пиков ионов от относительного расстояния фе-нильной группы от центра алкильной. [5] |
Кривые зависимости интенсивностей пиков осколочных ионов от энергии ионизирующих электронов для 3-фенилэйкозанов ( рис. 16) показывают, что интенсивность иона С Н2т 1 СН ( т / е 329) резко растет, достигая максимума при сравнительно низкой энергии электронов, а затем падает. [6]
При этом резко падает интенсивность пиков осколочных ионов ( становятся неотличимыми от фона) и одновременно повышается интенсивность пиков молекулярных ионов, что облегчает их выделение из смеси, и дает возможность более точного-определения изотопных пиков. Уменьшение энергии ионизирующих электронов позволяет снизить интенсивность побочных процессов, таких, как выделение алкенов из алкил-бензолов, полициклических циклоалканов. [7]
Следует напомнить, что скорость последующей фрагментации и интенсивность пиков осколочных ионов определяются начальной внутренней энергией молекулярного иона ( см. разд. [9]
В общем случае сведения о расположении различных атомов в молекуле должны быть получены на основании определения масс и интенсивностей пиков осколочных ионов. Для этого прежде всего необходимо быть уверенным в том, что все рассматриваемые пики связаны с одним определенным типом молекулы или, при анализе смеси, иметь возможность отнести каждый пик к соответствующему компоненту смеси. Некоторые определения, используемые для установления числа различных соединений, присутствующих в образце, аналогичны применяемым при установлении типа иона ( молекулярный или осколочный), поскольку каждый молекулярный ион соответствует определенному соединению. Состав ионов со сходными массовыми числами, определяемыми масс-спектро-метрически, может настолько варьировать, что они могут являться осколками двух различных молекул. Разность масс между тяжелыми ионами в спектре также может служить подтверждением того, что они образуются не при простом разрыве связей; их возникновение связано с распадом тяжелых ионов по двум различным направлениям. Например, такие значения разности масс, как 4 и 10, несомненно, указывают на то, что исследуется спектр смеси. [10]
Особую роль анализ по пикам молекулярных ионов играет при низких энергиях ионизации При этих условиях относительная интенсивность молекулярных ионов значительно возрастает, так как процессы фрагментации в этом случае имеют незначительную вероятность Поскольку при низких энергиях ионизирующих ионов резко уменьшается сечение ионизации, необходим компромисс между требованием увеличения относительной интенсивности пиков молекулярных ионов в масс-спектре, что достигается уменьшением энергии электронов, и достаточно высокой абсолютной интенсивностью спектра Поэтому ионизацию проводили электронами с энергией 12 - 15 эВ, что несколько превышает близпоро-говую область При таких условиях количество и интенсивность пиков осколочных ионов резко уменьшается по сравнению с масс-спектрами, полученными при энергиях электронов 50 - 70 эВ Уменьшается и взаимное наложение масс-спектров различных групп соединений, т е подавляющая часть полного ионного тока приходится на молекулярные ионы Их суммарная интенсивность для конкретной группы соединений может рассматриваться как аналитический сигнал X, пропорциональный их концентрации в смеси Коэффициенты чувствительности К. [11]
На основании масс-спектра вещества устанавливают его молекулярную массу и, используя общие эмпирические закономерности, связывающие структуру органических соединений с масс-спектрами, по массе и интенсивности пиков осколочных ионов получают сведения о расположении различных атомов и групп в исследуемой молекуле. [13]
При помощи такой системы они исследовали масс-спектры трех пентанов, пяти гексанов и - гептана. Стенки ионизационной камеры были изготовлены из золота. Исследования показали, что распределение интенсивностей пиков осколочных ионов в масс-спектрах является функцией температуры. [14]
Информация, получаемая при рассмотрении молекулярных ионов, должна быть дополнена изучением распределения интенсив-ностей в остальной части масс-спектра. Тем более что спектры соединений, содержащих гидроксил, галогены и некоторые другие группы, имеют малоинтенсивный молекулярный пик или вовсе лишены его. Рассматривая различные осколочные ионы, можно установить связь их с предполагаемой структурой, так как в конечном счете интенсивность тех или иных осколочных ионов всегда соответствует общим химическим представлениям о структуре исходной молекулы. При структурных исследованиях пользуются определенными эмпирическими правилами, в соответствии с которыми интенсивность пиков основных осколочных ионов определяется перечисленными ниже факторами. [15]
Страницы: 1 2