Cтраница 2
Обычно энергия передается молекуле бомбардирующими электронами. Для ионизации любой органической молекулы достаточна энергия 10 - 15 эв, но такая энергия редко используется для количественного анализа, если не исследуются очень сложные смеси, что будет рассматриваться ниже. При увеличении энергии электронов [ вышеупомянутого значения общая вероятность образования ионов непрерывно возрастает, так же как и соответствующая чувствительность прибора. В то же время увеличивается возможное число протекающих реакций распада ионизованной молекулы. Это находит отражение в увеличении интенсивности пиков осколочных ионов в масс-спектре; эти изменения становятся незначительными при увеличении ионизирующего напряжения до 50 - 100 эв. Поскольку чувствительность и число пиков в спектрах углеводородов при таких энергиях велики, то для аналитической работы открываются широкие возможности, и поэтому обычно работают с электронами, обладающими именно этой энергией. [16]
Исследования показали, что основным продуктом термического разрушения является соответствующее азосоединение. Это хорошо видно при сопоставлении спектров исходного и прогретого образцов п-бутил - n - метоксиазобензола. Интенсивность гайка ионов с т / е 268 складывается из интенсивности пика осколочных ионов, образованных в результате отщепления атома кислорода при диссоциативной ионизации, и, возможно, пика молекулярных ионов примесного азосоединения. Чтобы оценить вклад каждого из этих двух источников, образец был подвергнут разделению методом тонкослойной хроматографии. Образовалось пятно с вытянутым фронтом. В наиболее удаленной от места старта части концентрируется примесь азосоединения, затем следуют изомеры азоксисо-единений. [17]
Время пролета иона представляет собой промежуток времени между образованием иона и его регистрацией. В приборе с секторным магнитным полем, использующем магнитную развертку, все ионы получают одинаковую энергию ускорения, и время, необходимое тяжелым ионам для достижения коллектора, больше, чем для легких, но в обоих случаях оно зависит от величины ускоряющего напряжения, используемого для регистрации данного спектра. Значительная часть времени пролета ионов приходится на ионизационную камеру, где ионы под действием слабых полей движутся относительно медленно. Контроль времени пролета ионов можно осуществить при помощи выталкивающего электрода, расположенного в ионизационной камере; для этой цели на электрод подается небольшой отрицательный ( по отношению к стенкам камеры) потенциал; поле выталкивающего потенциала подавляет действие рассеянных полей, проникающих в ионизационную камеру от главного ускоряющего поля. Легко видеть, что любые изменения, приводящие к увеличению времени пролета различных ионов, будут вызывать изменение интенсивностей пиков осколочных ионов, поскольку большинство ионов в масс-спектрах органических молекул образуется при многоступенчатых реакциях, и спектры их зависят от времени. Так же как и в приведенных выше примерах, по изменению времени пролета ионов можно видеть, что такие факторы, как образование изолирующих пленок на электродах ионизационной каме -, ры, вызывающие изменение положения электронного пучка и, следовательно, области образования ионов, могут также воздействовать на время пролета. [18]