Интенсивность - полоса - поглощение - валентное колебание
Cтраница 2
Для выяснения дальнейших их превращений были изучены изменения интенсивности полос поглощения валентных колебаний СО карбонилсодержащих соединений в области 1700 - 1750 см-i и ИК-спектрах пленок ПКА, облученных в кислороде. [16]
В то время как в спектре бензола в растворе интенсивности полос поглощения валентных колебаний С - Н и С - С приблизительно равны ( рис. 3, а), в спектре бензола, адсорбированного цеолитом NaX ( кривая б), некоторые полосы, в частности полосы поглощения С - Н, проявляются очень слабо. Такое большое изменение распределения заряда в молекуле при специфической адсорбции осуществляется, по-видимому, главным образом за счет изменения гибридизации орбит. [17]
В то время как в спектре бензола в растворе интенсивности полос поглощения валентных колебаний С - Н и С-С приблизительно равны ( рис. 3, а), в спектре бензола, адсорбированного цеолитом NaX ( кривая б), некоторые полосы, в частности полосы поглощения С - Н, проявляются очень слабо. Такое большое изменение распределения заряда в молекуле при специфической адсорбции осуществляется, по-видимому, главным образом за счет изменения гибридизации орбит. [18]
Данные табл. 51 - 57 указывают на определенное снижение интенсивности полос поглощения валентных колебаний СН при адсорбции молекул. Этот эффект вполне понятен для валентных колебаний СН-групп, непосредственно связанных с поверхностью В этом случае может проявляться индукционный эффект. Аналогичный эффект имел место при изменении интенсивностей полос поглощения связей СН в молекулах углеводородов с полярными заместителями, такими, как галогены и карбонильные группы. Интенсивности адсорбированных молекул обычно имеют промежуточные значения между интенсивностями незамещенных и галогензамещенных молекул с одинаковой структурой углеродной цепи. Понижение интенсивности полос поглощения групп СН, удаленных от поверхности, трудно объяснить. Можно предполагать, что для молекул, физически адсорбированных на полярной поверхности, должно наблюдаться увеличение интенсивности полос поглощения. [19]
Из приведенных рассуждений следует, что электростатическое описание водородной связи не объясняет увеличения интенсивности полосы поглощения валентного колебания vs и уменьшения ее для полосы деформационного колебания v&. Против этой модели свидетельствует также отсутствие корреляции между энергией водородной связи и дипольным моментом акцептора. [20]
При исследовании ИК-спектров пленок ПСХ-ЛС в процессе старения в аппарате ИП-1-3 установлено возрастание интенсивности полос поглощения валентных колебаний групп С О, а также изолированных двойных и сопряженны-х связей, которые образуют широкую размытую полосу поглощения. Это свидетельствует о протекании окислительных процессов, а также процесса дегидрохлорирования, приводящего к образованию изолированных и сопряженных двойных связей. [22]
В работе [86] найдено совпадение хода изотерм адсорбции бензола, определенных обычным путем и из интенсивности полосы поглощения валентного колебания групп СН. Следует, однако, заметить, что разница между найденными таким образом значениями концентраций и полученными из изотерм адсорбции может быть. [23]
С целью изучения участия поверхностных гидроксильных групп кремнеземов в адсорбционном взаимодействии в условиях обычных адсорбционных измерений Галкин, Киселев и Лыгин [39, 41] исследовали изменение интенсивности полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп при адсорбции воды, в условиях, исключающих нагревание образца инфракрасной радиацией. Как следует из приведенных на рис. 50 спектрограмм [39], адсорбция молекул воды на аэросиле в условиях, исключающих нагрев образца инфракрасно радиацией, сопровождается резким уменьшением интенсивности полосы свободных гидроксильных групп поверхности кремнезема вплоть до полного ее исчезновения из спектра. [24]
 |
Эффект конечной величины ширины щели. [25] |
Несмотря на множество указанных выше трудностей, в настоящее время собрано уже немало полезных данных по интен-сивностям полос поглощения. Изучение интенсивности полос поглощения валентных колебаний С - Н может проводиться в области 8000 - 5000 см 1, где лежат первые обертона этих фундаментальных частот. [26]
Сидоров и Неймарк [100] заменили поверхностные гидро-ксильные группы на атомы фтора путем обработки силикагеля: раствором четырехфтористого кремния. Фторирование вызывает уменьшение интенсивности полосы поглощения валентных колебаний поверхностных гидроксильных групп. [27]
Наибольшее изменение спектра происходит после откачки образца при 150 - 200 С. При этом рост интенсивности полосы поглощения валентных колебаний свободных гидроксильных групп 3745 см-1 прямо указывает на молекулярное специфическое взаимодействие адсорбированных молекул воды с поверхностными гидроксильными группами за счет образования с ними водородной связи. [28]
 |
Спектр системы ал-кидная смола ФЛ-50 - аэросил. [29] |
На рис, 109 приведены спектрограммы аэросила, обработанного растворами смолы различной концентрации. Увеличение концентрации алкидной смолы на поверхности аэросила приводит к уменьшению интенсивности полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп азросила, что указывает на участие их во взаимодействии с макромолекулами смолы В свою очередь увеличение интенсивности широкой полосы поглощения гидроксильных групп 3450 см-1 также указывает на участие их в образовании водородной связи. Полоса поглощения карбонильных групп алкидной смолы при этом не испытывает заметного изменения. [30]
Страницы: 1 2 3