Cтраница 1
Интенсивность полосы поглощения свободных гидроксильных групп при 3750 см-1 уменьшалась, и при 2965 и 2862 см-1 появлялись полосы поглощения, соответствующие СН-валентным колебаниям поверхностных метальных групп. [1]
Характерной особенностью изменения интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнеземов при адсорбции является значительно большая чувствительность этой характеристики адсорбционного взаимодействия по сравнению с изменением положения этой полосы поглощения. [2]
В качестве характеристики изменения интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности при адсорбции может служить отношение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности, возмущенных при адсорбции, / в, к интенсивности полосы поглощения тех же гидроксильных групп до адсорбции, / с. Хотя считается [69], что энергия межмолекулярного взаимодействия, и в первую очередь энергия водородной связи, более непосредственно связана с приращением интенсивности при таком взаимодействии ( см. главу II), чем величина Л / / с, использование приращения интенсивности для характеристики адсорбционного взаимодействия встречает трудности. [3]
![]() |
Инфракрасный спектр аэросила. [4] |
В процессе деме-токсилирования наблюдается рост интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп с частотой 3747 см-1 и появление полосы поглощения поверхностных силанов Si - Н с частотой около 2300 см-1. Прокаливание образца аэросила при - 750 С приводит к сужению этой полосы поглощения и к смещению ее в сторону больших частот. Образование поверхностных силанов рассматривается как результат разложения групп Si - О - СН3 с разрывом связи Si - О. [5]
Адсорбция пропиламина также приводит к уменьшению интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см-1 и появлению широкой полоссы поглощения около 3000 см-1. Десорбция молекул при 20 С восстанавливает первоначальный спектр. [6]
Значение заполнений поверхности, при которых практически прекращается изменение положения и отношения интенсивностей полос поглощения возмущенных и свободных гидроксильных групп, приблизительно соответствует заполнению монослоя. [8]
Адсорбция олигомера из растворов с концентрацией менее 2 5 % приводит только к уменьшению интенсивности полос поглощения свободных гидроксильных групп аэросила. Адсорбция из растворов олигомера с концентрацией 2 5 % соответствует полному исчезновению полосы поглощения свободных гидроксильных групп, что свидетельствует о взаимодействии молекул олигомера с поверхностными гидроксильными группами аэросила. Полное изчезновение полосы поглощения свободных гидроксильных групп указывает на доступность для молекул олигомера всей поверхности аэросила. [9]
В качестве характеристики изменения интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности при адсорбции может служить отношение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности, возмущенных при адсорбции, / в, к интенсивности полосы поглощения тех же гидроксильных групп до адсорбции, / с. Хотя считается [69], что энергия межмолекулярного взаимодействия, и в первую очередь энергия водородной связи, более непосредственно связана с приращением интенсивности при таком взаимодействии ( см. главу II), чем величина Л / / с, использование приращения интенсивности для характеристики адсорбционного взаимодействия встречает трудности. [10]
В работе Сидорова [5], проведенной на тонких пластинках из пористого стекла, было уже отмечено уменьшение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнезема, но только при больших относительных давлениях пара воды. На этом основании Сидоров сделал заключение о том, что гидроксильные группы поверхности кремнезема являются центрами адсорбции только при больших заполнениях поверхности пористого стекла, а при меньших заполнениях адсорбция воды происходит на центрах второго рода. [11]
Другой спектральной характеристикой взаимодействия, более чувствительной, чем изменение частоты ( см. главу II), может служить обычно очень большое изменение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности при адсорбции. [12]
Пери [57] установил, что обработка аэросила аммиаком при комнатной температуре не приводит к его хемосорбции. Интенсивность полосы поглощения свободных гидроксильных групп при этом возрастает. [13]
![]() |
Изменение спектра пористого стекла, откачанного при 550 С, при адсорбции метанола. [14] |
Считается, что молекулы метанола, не удаляющиеся с поверхности аэросила после откачки при 25 С и обусловливающие полосу поглощения в области 3450 - 3520 см-1 ( рис. 82), молеку-лярно адсорбированы на поверхности аэросила. Удаление таких молекул после откачки при 200 С приводит к росту интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп и проявлению в спектре полосы поглощения связанных гидроксильных групп. Предполагается, что прочная связь таких молекул с поверхностью обусловлена образованием водородной связи с несколькими гидроксильными группами аэросила. [15]