Cтраница 2
Откачка пара воды из кюветы приводит к десорбции и обратному изменению спектральной картины. В результате откачки образца при комнатной температуре происходит практически полное исчезновение полосы поглощения 2520 см-1. В спектре при этом остается более интенсивная, чем исходная, полоса поглощения свободных гидроксильных групп аэросила и примыкающее к ней со стороны низких частот плечо. Увеличение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп на поверхности откаченного при 600 С аэросила объясняется увеличением их концентрации в результате хемосорбции воды на дегидроксилированной части поверхности. Плечо же в более низкочастотной области обусловлено, по-видимому, поглощением связанных друг с другом водородной связью структурных гидроксильных групп поверхности, возникающих при хемосорбции молекул воды на дегидроксилированных ее участках по соседству с гидроксилированными участками. [16]
Отсутствие в спектре обработанного при температурах выше 500 С алюмосиликагеля четкого проявления полос поглощения гидроксильных групп, аналогичных полосам поглощения гидро-ксильных групп окиси алюминия, по мнению Базила [22], свидетельствует об отсутствии на поверхности алюмосиликагеля ( содержащего менее 30 % АЬОз) участков поверхности чистой окиси алюминия. Таким образом, это указывает на довольно равномерное распределение атомов алюминия в остове алюмосиликагеля. Базила [22] считает также, что наличие в спектре одной полосы поглощения гидроксильных групп 3745 см-1 указывает на более легкое удаление гидроксильных групп, связанных с поверхностными атомами алюминия по сравнению с гидроксильными группами, связанными с поверхностными атомами кремния. Так как гидроксильные группы на поверхности чистой окиси алюминия обладают высокой термической стабильностью ( см. главу VIII), то такое различие вероятно может быть объяснено различием свойств поверхностных атомов А1 в окиси алюминия и в алюмосиликагеле. Так, предполагается [23], что атомы AI в алюмосиликагелях с низким содержанием А1 координированы тетраэдрически, в то время как в алюмосиликатных катализаторах с высоким содержанием алюминия или в чистой окиси алюминия они могут существовать в октаэдрической координации. Так, Базила [18] показал, что смещения полосы поглощения свободных гидроксильных групп при адсорбции га-ксилола и мезитилена алюмосиликагелем составляют соответственно 154 и 168 см-1, а при адсорбции кремнеземом соответственно 154 и 166 см-1. Найдено [24, 25], что величины смещения полос поглощения поверхностных гидроксильных групп при адсорбции молекул различной основности одинаковы для кремнезема и алюмосиликагеля. В работе [26] исследовано изменение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3745 см-1 силикагеля и алюмосиликагеля после прокаливания в интервале температур от 25 до 600 С. [17]