Cтраница 1
Интенсивность соответствующих полос зависит от изменения поляризуемости во время колебания молекулы: основные частоты, которые запрещены или слабы в ИК-спектре, часто сильны в спектре КР. Одновременное использование ИК-спектров и спектров КР нередко упрощает интерпретацию и тех, и других, значительно помогает в отнесении колебательных полос к основным колебаниям. Оборудование, необходимое для спектроскопии комбинационного рассеяния, более сложное, чем для инфракрасной спектроскопии и для нее требуется гораздо большее количество вещества; кроме того, в настоящее время можно получить спектры КР только жидкостей или концентрированных растворов. Поэтому мы не будем рассматривать спектры КР, за исключением тех случаев, когда они полезны при отнесении полос поглощения. [1]
Интенсивность соответствующих полос в ИК-спектре не изменяется при разбавлении, что свидетельствует в пользу внутримолекулярной Н - связи. В концентрированных растворах образуются также и межмолекулярные Н - связи. [2]
Интенсивность соответствующей полосы в спектре поглощения значительно ниже, чем в спектре испускания. [3]
![]() |
Влияние разбавителей.| Зависимость интенсивности полос ОН, СН, С2 и СНО от состава ацетилено-воздушного пламени. [4] |
Это в 500 раз-превышает интенсивность соответствующих полос в кислородно-водородных пламенах. [5]
Поскольку такие переходы являются разрешенными, интенсивность соответствующих полос поглощения достаточно велика. [6]
Естественно, что их интенсивность заметно отличается от интенсивности соответствующих полос в спектрах К ( 9 плавленного кварца, но общая тенденция спектрального хода JC ( - 9) сохраняется. [7]
На образце МаУ наблюдались аналогичные закономерности, однако интенсивности соответствующих полос поглощения были меньше, разрушение молекул ТГФ происходило при более высокой ( 400) температуре и не наблюдалось прочно хемосорбированных молекул СО2 ( полосы 1580 и 1410 см-1 отсутствовали), что свидетельствует о более сильных акцепторных свойствах цеолита с большей катионной плотностью. [8]
Изменение дипольного момента молекулы в процессе колебания связано с интенсивностью соответствующей полосы спектра поглощения. [9]
Частоты маятниковых колебаний метальных и метиленовых групп, а также интенсивности соответствующих полос, интерпретированные в работе [463], использованы для определения вероятности присоединения этиленовых и пропиленовых звеньев к сополимеру. [10]
![]() |
Некоторые типы колебаний комплекса с Н - связью. [11] |
Если молекулы образуют ассоциаты или комплексы, то все характеристические частоты и интенсивности соответствующих полос в ИК-спектрах, как правило, меняются. При слабых химических взаимодействиях эти изменения незначительны. Исключение представляет водородная связь. Участвующий в Н - связи протон подвижен, потому что его масса мала, поэтому спектроскопические проявления Н - свя-зей обычно сравнительно ярко выражены. [12]
Концентрация ассоциатов и молекул, не связанных водородным мостиком, определяется по интенсивности соответствующих полос поглощения в зависимости от взятой концентрации вещества и температуры. При вычислении К обычно предполагается, что поглощение ассоциатов на частоте мономера отсутствует. Это предположение по отношению к циклическим полимерам представляется законным, как показано в разд. Необходимо использовать низкие концентрации для того, чтобы в растворе присутствовали только мономер и единственный ассоциат ( обычно димер); этому условию в некоторых случаях трудно удовлетворить. Другое допущение заключается в том, что коэффициент поглощения считают не зависящим от температуры. Современное состояние этого вопроса обсуждалось в разд. Несмотря на эти необходимые допущения и значительные экспериментальные трудности, возникающие при измерении интенсивности в ИК-спектрах, этот метод является, по-видимому, наиболее эффективным для определения К в растворах. [13]
КД гораздо более чувствительна к изменению содержания молекул разных типов, чем интенсивность соответствующей полосы поглощения. Более того, поскольку интенсивность КД является величиной, зависящей от знака, те переходы, которые часто перекрываются и даже становятся неразличимыми в спектрах поглощения, нередко ( по крайней мере частично) различаются на кривой КД. Как мы увидим, это зачастую дает КД определенные преимущества по сравнению с обычными спектрами поглощения при изучении влияния растворителя. [14]
При введении в бензольное ядро какой-либо функциональной группы тонкая структура полос обычно упрощается, интенсивность соответствующей полосы поглощения возрастает и эта полоса смещается в область длинных волн. Замещение водорода на галоид или на алкильную группу приводит лишь к незначительному сдвигу, сопровождающемуся небольшим ростом коэффициента экстинкции. Однако введение группы, содержащей неспаренные или л-электроны, например - ОН, - NH2 или - СНО, связано с заметным сдвигом полос и ростом интенсивности поглощения. В табл. 1 - 4 приведены данные для ряда простых производных бензола. [15]