Интенсивность - соответствующая полоса
Cтраница 3
В ИК-спектрах таких соединений полоса поглощения гидроксильной группы ( 3600 см-1, свободная гидр - - оксильная группа) в случае образования водородных связей сдвигается в сторону более низких частот. Величина сдвига и интенсивность соответствующей полосы может служить мерой связанности гидроксила. [31]
В инфракрасных спектрах, как известно, проявляется различие между свободным гидроксилом и гидроксилом, участвующим в водородной связи: в первом случае наблюдается полоса поглощения около 3600 см 1, во втором-эта полоса сдвигается в сторону более низких частот. Величина сдвига и интенсивность соответствующих полос может служить мерой связанности гидроксила. [32]
В ИК-спектрах таких соединений полоса поглощения гидроксильной группы ( 3600 см -, свободная гидр-оксильная группа) в случае образования водородных связей двигается в сторону более низких частот. Величина сдвига - и интенсивность соответствующей полосы может служить мерой связанности гидроксила. [33]
Неплоские деформационные колебания О - Н в настоящее время идентифицированы в ИК-спектрах воды, ряда спиртов, кислот, монозамещен-ных амидов [7], фенолов [8], перекиси водорода [9], а также дейтеропроиз-водных этих веществ. Было установлено заметное уменьшение интенсивности соответствующих полос при разбавлении растворов перечисленных ассоциированных веществ в индифферентных растворителях. Установлено уменьшение частоты указанного колебания в среднем в 1.35 раза и уменьшение интенсивности его спектральной полосы примерно в 2 раза при замещении атома водорода, образующего водородную связь, дейтерием. Аналогичные закономерности в ИК-спектрах следует ожидать и для гидроперекисей. [34]
 |
Потенциальные кривые Н - связи. Асимметричная нейтральная Н - связь, б и в симметричная ионная И-связь. [35] |
В результате межмолекулярного взаимодействия происходит смещение спектра ИК-поглощепия и изменение интенсивности. Последняя может во много раз превышать интенсивность соответствующей полосы в мономере. Опыт показывает, что смещение частоты полосы всегда происходит в длинноволновую область. [36]
На рис. 43 показано характерное изменение ИК-спектров в этой области для электролизо-ванных образцов. Было показано, что общее возрастание интенсивности соответствующих полос поглощения пропорционально исходной концентрации структурной примеси алюминия с щелочными ионами-компенсаторами. [37]
Она менее полезна для целей идентификации, так как попадает в область частот, соответствующую поглощению алифатических эфиров, а также некоторых типов колебаний ароматического кольца. Однако интенсивность, присущая этой полосе поглощения, настолько меньше интенсивности соответствующей полосы Р - О - С ( алкил), что последнюю легко можно отличить. [38]
Интенсивность лл - полосы ( е fa 2000) несколько больше интенсивности соответствующей полосы бензэла, обусловленной запрещенным по симметрии переходом. Это объясняется понижением симметрии в молекуле пиридина. По мнению Джаффе и Ор - чина1, не столь высокая, как можно было ожидать, для разрешенного перехода интенсивность полосы указывает на то, что отклонение распределения л-облака от симметрии DRh в пиоидине невелико. [39]
Оно зависит только от вероятности перехода системы из состояния k во все другие состояния. Вероятность перехода связана, как будет видно из дальнейшего, с интенсивностью соответствующих полос поглощения и испускания и определяется свойствами исходного и конечного состояний. [40]
Гипохромизм в применении к спектру димера предполагает, что полная сила осциллятора ( если оценить ее по площади спектральной полосы) перехода в димере меньше, чем удвоенная сила осциллятора соответствующего перехода в мономере; обратное явление называется гиперхромизмом. В рассмотренном случае интенсивности спектральных полос димера составляют 85 - 90 % интенсивностей соответствующих полос мономера. Таким образом, димер при переходе получает от мономера лишь часть силы осциллятора. Это означает, что в стабильность димера частично вносит вклад и энергия взаимодействия с высоко лежащими возбужденными состояниями. Поскольку симметрия этих состояний скорее всего отлична от симметрии низко расположенных состояний, общий эффект состоит в уменьшении силы осциллятора димера. Например, Фергюсон и др. [104] показали, что смешивание синглетного состояния В2и с энергией 44000 см 1 с состоянием 2ы, связанным с переходом вдоль короткой оси с энергией 26000 см 1, объясняет гипохромизм в спектре 9-хлорантрацена. Если резонансная энергия р ( определяемая формулой (1.4.2.06)) отрицательна, что обычно имеет место, то, поскольку наблюдается сдвиг в красную сторону ( как видно на рис. 1.4.6), атомы хлора находятся в / / троне-конфигурации. Таким образом, если атомы хлора находятся в ноконфигурации, связь в димере ослабляется. [41]
Высказано предположение [70, 71], что цис-1 4 - и гранс-1 4-по-либутадиены после хлорирования имеют соответственно треоэрит-роконфигурации. Для хлорированных полибутадиенов характерно заметное количество гош-конформаций, причем для производных г ис-полибутадиенов интенсивность соответствующих полос ( валентные колебания С - С1 в ИК - и КР-спектрах 550 - 560 и 590 - 690 см -) значительно выше, чем для производных транс-по-либутадиенов. [42]
В заключение следует отметить, что большинство этих поляризованных полос обусловлено пульсационным колебанием первой гид-ратной оболочки. Эти молекулы воды в свою очередь связаны сильными водородными связями с растворителем, поэтому частоты и молярные интенсивности соответствующих полос могут сильно зависеть от концентрации раствора и присутствующих анионов. [43]
Принципиальным для разработки методов количественного структурно-группового анализа по ИКС является вопрос о зависимости интенсивностей полос поглощения от числа одинаковых групп в молекуле. Так же как и обычные методы количественного анализа смесей, методы количественного структурно-группового анализа основаны на измерении интенсивностей соответствующих полос поглощения. Однако, если при анализе смеси в хорошем приближении можно считать, что интенсивности полос прямо пропорциональны количественному содержанию компонента, то при анализе числа одинаковых групп в молекуле, что и составляет предмет структурно-группового анализа, зависимость интенсивности полос гораздо более сложная. [44]
Принципиальным для разработки методов количественного структурно-группового анализа по ИКС является вопрос о зависимости интенсивностей полос поглощения от числа одинаковых групп в молекуле. Так же как и обычные методы количественного анализа смесей, методы количественного структурно-группового анализа основаны на измерении интенсивностей соответствующих полос поглощения. Однако, если при анализе смеси в хорошем приближении можно считать, что интенсивности полос прямо пропорциональны количественному содержанию компонента, то при анализе числа одинаковых групп в молекуле, что и составляет предмет структурно-группового анализа, зависимость интенсивности полос гораздо более сложная. [45]
Страницы: 1 2 3 4