Cтраница 1
Хлористый дифенилвисмут представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, довольно легко растворимое в сухом бензоле, толуоле или хлороформе, значительно хуже - в эфире или петролейном эфире. Спирт или влажные растворители вызывают его разложение. При хранении в запаянной ампуле вещество постепенно разлагается с выделением бензола. [1]
Аналогичным образом реагирует хлористый дифенилвисмут с литийалю-минийгидридом. В этом случае уже при - 100 -; - - 90 С происходит выделение водорода и окрашивание смеси в черный цвет. Таким образом, гидрид дифенилвисмута разлагается даже при температуре - 100 С. Первоначально при этом образуется, по-видимому, тетрафенилдивисмутин. [2]
При действии на хлористый дифенилвисмут хлористого п-винилфенилмаг-ния в тетрагидрофуране при 0 С в атмосфере азота был получен дифенил-тг-винилфенилвисмут. [3]
Аналогичным образом ведет себя хлористый дифенилвисмут. [4]
К раствору 28 г хлористого дифенилвисмута в 200 мл сухого спирта прибавляют 9 г твердого йодистого натрия, смесь встряхивают в течение 12 час. Йодистый дифенилвис-мут выделяется в виде хлопьев желтого цвета. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме. Затем продукт обрабатывают горячим этилацетатом. Для того чтобы отделить йодистый дифенилвисмут, смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от окрашенного в красный цвет побочного продукта. Из фильтрата растворитель отгоняют под уменьшенным давлением в токе азота. Петролейный эфир сливают, промывание повторяют несколько раз. [5]
По Гилману и Яблунки [11], хлористый дифенилвисмут образуется с выходом 99 4 % при сливании сухих эфирных растворов 35 г ( 0, 0795 моля) трифенилвисмута и 18 2 г ( 0 0574 моля) треххлористого висмута. Из 2 2 г ( 0 005 моля) трифенилвисмута и 1 12 г ( 0 0025 моля) трехбромистого висмута получают бромистый дифенилвисмут. Вещество растворяется в хлороформе, не растворяется в эфире. [6]
Из хлороформенного раствора выделено 1.6 г хлористого дифенилвисмута. Небольшая часть маслообразного продукта, не растворимая в холодном бензоле, частично растворялась в сухом эфире. Смешанная проба с трифенилвисмутом депрессии температуры плавления не-дает. Не растворимый в эфире остаток неорганического характера растворяется в соляной кислоте. Продукт представляет собой треххлористый висмут; это подтверждено анализом на висмут в виде окиси висмута. [7]
Что касается гидрида дифенилвисмута, то при восстановлении хлористого дифенилвисмута ( 1 моль) литийборгидридом ( 2 моля) в эфире при температуре жидкого азота в высоком вакууме наблюдалось выделение водорода и дибо-рана. Спустя некоторое время реакционная смесь окрашивается в серый цвет, затем оливковый и, наконец, черный. Выделяется водород в количестве 0 5 моля на моль хлористого дифенилвисмута. Остаток содержит 1 моль непрореагировавшего литийборгидрида. [8]
Реакцию проводят в растворе сухого эфира; побочный продукт реакции - хлористый дифенилвисмут. [9]
Таким образом, в первоначальном осадке ( 49.5 г) содержится 2.5 г хлористого дифенилвисмута. Из солянокислого раствора выделено 2.3 г сульфида висмута; для треххлористого висмута теоретически рассчитано 2.32 г. С целью подтверждения некоторое количество первоначального осадка обрабатывалось последовательно кипящим эфиром и бензолом для удаления хлористого дифенилвисмута. [10]
Что касается соединений, в которых атом висмута связан с непереходными металлами, то взаимодействием ренийпентакарбонилнатрия с хлористым дифенилвисмутом получен дифенилвисмутренийпентакарбонил. [11]
К суспензии 1 7 г п-дилитийбензола в 150 мл сухого петролейного эфира постепенно прибавляют суспензию 15 2 г хлористого дифенилвисмута в 100 мл сухого эфира или бензола. [12]
К раствору 2 г ( 0 04 моля) гидразингидрата в 60 мл сухого спирта при перемешивании прибавляют 4 0 е ( 0 01 моля) хлористого дифенилвисмута. Сразу же происходит реакция. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа, после чего нагревают до кипения и отфильтровывают. Нерастворившуюся часть экстрагируют ] горячим спиртом. Спиртовой раствор выливают в 400 мл воды, выпавший трифенилвисмут извлекают эфиром. Эфирные вытяжки высушивают сульфатом натрия, эфир отгоняют. [13]
К реактиву Гриньяра ( из 6 95 г га-хлорстирола nj 1 2 магния в 40 мл тетрагидрофурана) при 0 С прибавляют небольшими порциями 20 г хлористого дифенилвисмута. Смесь перемешивают при 0 С в течение часа и разлагают 20 % - ным раствором хлористого аммония. Осадок черного цвета отделяют центрифугированием, образующийся слой экстрагируют бензолом. Остаток, который постепенно затвердевает, кристаллизуют из сухого изопропанола. [14]
В случае применения бромистого дифенилвисмута для получения ( СвН5) 2 В iNa выход дифенил-а-нафтилвисмута равен40 8 % ( нафталина 15 8 %); с хлористым дифенилвисмутом, по крайней мере при работе ( как описано выше) с 2 экв. [15]