Cтраница 2
Ренийпентакарбонилнатрий, полученный из 2 г ( 0 003 моля) Re2 ( CO) 10 и 40 мл 0 8 % амальгамы натрия, реагирует с 2 44 г хлористого дифенилвисмута в течение 30 мин. [16]
К 5 г трифенилвисмута в сухом эфире-прибавляют 1 85 г однохлористого иода в том же растворителе. Из маточников выделено дополнительно еще 0 8 г хлористого дифенилвисмута. [17]
Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере сухого азота. К взвеси 4 0 г ( 0 01 моля) хлористого дифенилвисмута в 30 мл эфира при 0 С прибавляют 0 01 моля бромистого а-нафтилмагния. Образуется прозрачный раствор желтого цвета. После перемешивания в течение нескольких часов реакционную смесь гидролизуют ледяной водой. Органический слой отделяют, фильтруют, эфир отгоняют при пониженном давлении. В остатке получают масло, которое закристаллизо-вывается при обработке 25 мл метанола. [18]
Таким образом, в первоначальном осадке ( 49.5 г) содержится 2.5 г хлористого дифенилвисмута. Из солянокислого раствора выделено 2.3 г сульфида висмута; для треххлористого висмута теоретически рассчитано 2.32 г. С целью подтверждения некоторое количество первоначального осадка обрабатывалось последовательно кипящим эфиром и бензолом для удаления хлористого дифенилвисмута. [19]
Арилирование галоидных ацилов при помощи R3Bi описано очень кратко. Хлористый ацетил с трифенилвисмутом в среде четыреххлористого углерода ( бурная реакция) дает некоторое количество ацетофенона. Хлористый бен-зоил в аналогичной реакции дает хлористый дифенилвисмут и бензофенон ( с три-я-то лил висмутом реакция идет менее четко и лишь при нагревании. [20]
Что касается гидрида дифенилвисмута, то при восстановлении хлористого дифенилвисмута ( 1 моль) литийборгидридом ( 2 моля) в эфире при температуре жидкого азота в высоком вакууме наблюдалось выделение водорода и дибо-рана. Спустя некоторое время реакционная смесь окрашивается в серый цвет, затем оливковый и, наконец, черный. Выделяется водород в количестве 0 5 моля на моль хлористого дифенилвисмута. Остаток содержит 1 моль непрореагировавшего литийборгидрида. [21]