Дифенилметил

Cтраница 2

Простые алифатические и алициклические кетоны, типичными представителями которых являются ацетон и циклогексанон, не взаимодействуют с кипящими триалкилфосфитами, однако при нагревании бензофенона с триизопропилфосфитом при 170 С в течение 72 ч образуются триизопропилфосфат, пропен и диизопро-пил - ( дифенилметил) фосфонат. Реакция с участием флуоренона ( схема 74) обычно приводится в качестве доказательства возможности атаки фосфора по карбонильному атому кислорода, а не по атому углерода. [16]

Степени и теплоты диссоциации димеров диарилметилов в лг-ксилоле при 25 С. [17]

Диарилметилы димеризуются аналогично триарилметилам, но диссоциация их димеров происходит в значительно меньшей степени. Сам же дифенилметил вовсе не удается получить гемолизом димера. В табл. 2.8 приведены теплоты и степени диссоциации димеров диарилметилов, определенные методом ЭПР. [18]

Найден новый удобный метод получения смешанных третичных, алкилдиариларсинов. По этому методу синтезированы дифенилметил - - арсин, дифенилэтиларсин, дифенил-н. [19]

Активность радикалов, приведенных в табл. 17, возрастает в реакциях замещения сверху вниз. Низкая активность радикалов аллила, бензила, дифенилметила обусловлена тем, что неспаренный электрон сопряжен с двойной связью или ароматическими кольцами ( делокализован) и для локализации электрона необходимо затратить энергию сопряжения. Эти радикалы ( табл. 16) имеют высокую стабильность относительно распада и, таким образом, малую реакционную способность относительно других радикалов. [20]

Затем происходит расщепление алифатической части молекулы, при этом нерасщепленным остается ничтожное количество циклических углеводородов. После этого происходит разрыв связи в бисфеноле по углеродному атому дифенилметила с образованием фенольных остатков. До какой степени система подвергается этерифика-ции. [21]

Той же причиной обусловлена и окраска соединений. Стойкость возрастает, я окраска становится глубже в ряду бензил, дифенилметил, трифенилметил ввиду того, что возможности сопряжения в этих ионах становятся больше. [22]

Той же причиной обусловлена и окраска соединений. Стойкость возрастает, и окраска становится глубже в ряду бензил, дифенилметил, трифенилметил ввиду того, что возможности сопряжения в этих ионах становятся больше. [23]

Продуктами реакции являются соответственно о-фе-нилбензгидриланилин и N-тритиланилин. При взаимодействии трифенилсилилкалия или трифенилсилиллития с бензофенонанилом образуется N-11, 1-трифенил - Ы - ( дифенилметил) силил-амин. [24]

Бензгидрилэтиловый эфир и дибензюдриловый эфир легко дают ярко-желтый, труднорастворимый в эфире дифенилметилкалий. Трифенилметилметиловый и трифенил-метилфениловый [2, 4] эфиры дают трифенилметилкалий. При действии калия на метиловый эфир дифенилметил карбинола легко получают кирпично-красный 1 1-дифенилэтил-калий, труднорастворимый в эфире, легко дающий с углекислотой а а-дифенилдро-пионовую кислоту. [25]

Сходство протонных констант СТВ полученного катион-радикала со значениями аналогичных констант ди-фенилметильного радикала свидетельствует в пользу локализации неспаренного электрона предпочтительно на трифенилфосфоние-вом фрагменте. Тогда сверхтонкое взаимодействие с фосфором возникает вследствие спиновой поляризации углерод-фосфорной сг-связи радикала. Расчет спиновой плотности на центральном атоме углерода с использованием соотношения Мак-Коннела привел к заключению, что трифенилфосфониевая группа оказывает незначительное влияние на перераспределение спиновой плотности в ди-фенилметильном фрагменте по сравнению с соответствующим распределением в нейтральном дифенилметиле. [26]

Реакция гидроперекисей со спиртами, изученная наиболее подробно, проходит через гетеролитическое расщепление связи алкил - кислород в спиртах с образованием катионов карбония и превращением их в перекиси. Обычно для осуществления этой реакции необходим кислотный катализатор, который позволяет использовать простые и сложные эфиры как источник ионов карбония. Для очень активных спиртов ( например, ксантгид-рола и трифенилкарбинола) в качестве катализаторов можно использовать уксусную кислоту или смесь уксусной и серной кислот; такие спирты образуют кристаллические перекиси с кумил -, 1-фенилэтил -, 2-фенилбутил -, дифенилметил -, 1, 1-дифе-нилпропил -, тетралил - и 9-фенил. [27]

Натрийорганические соединения RNa для синтеза оловоорганических соединений находят значительное применение. Это относится прежде всего к тем натрийорганическим соединениям, которые образуются путем замены на натрий подвижного водорода. Их взаимодействие с оловоорганическими галогенидами проводят в углеводородах, эфире или жидком аммиаке. Для получения дифенил-ди ( дифенилметил) олова аммиачный раствор дифенилметилкалия, полученный из дифенилметана в жидком аммиаке, упаривают, заменяют аммиак на эфир и кипятят с двухлористым дифенилоловом. [28]

Согласно сказанному выше, чем больше возможность сопряжения, тем больше склонность гексаарилэтанов к диссоциации и соответственно устойчивость триарилметильных радикалов. Опыт подтверждает это предсказание теории. Замещение фенильных групп в гекса-фенилэтане а - или - нафтилом сильно увеличивает склонность к диссоциации. Этот эффект яснее всего выражен у следующих дифенилметилов ( В. [29]

Доказательство существования промежуточного соединения основывается на ряде экспериментальных данных. Самое очевидное доказательство вытекает из наблюдений ряда фактов, которые характерны только для реакций, где можно предположить образование в качестве промежуточного соединения необычно устойчивого карбониевого иона. По причинам, которые будут обсуждены позднее ( гл. Так, бензгидрилбромид [ краткое название бромистого дифенилметила ( CeHsbCHBr ] легко образует устойчивый карбониевый ион. При гидролизе бензгидрил-бромида в водно-ацетоновом растворе константа скорости 5дг1 - реакции уменьшается по мере течения реакции. [30]

Страницы: 1 2 3