Абсолютная интенсивность - полоса - поглощение
Cтраница 1
Абсолютная интенсивность полос поглощения в инфракрасной спектроскопии не столь важна, как в электронной спектроскопии ( см. разд. Как правило, полосы поглощения в соответствии с их интенсивностью подразделяют на сильные, средние и слабые. [1]
Из данных по абсолютным интенсивностям полос поглощения пропилена [ х ], 1-пентена и 1-гексена видно, что интегральные интенсивности перечисленных выше полос не изменяются ( за исключением полосы 991 см 1 пропилена) в ряду исследованных а-олефинов. [2]
В табл. 1 приведены абсолютные интенсивности полос поглощения паров двух исследованных а-олефинов. Так как многие полосы поглощения перекрываются, в таблице приведены интенсивности для перекрывающихся полос, а также приближенные значения интенсивностей для отдельных полос. [3]
В работе [1] были исследованы абсолютные интенсивности полос поглощения 1-го члена ряда а-олефииов - пропилена. Настоящая работа посвящена дальнейшему систематическому исследованию абсолютных интенсивностей, главным образом основных инфракрасных полос поглощения углеводородов, а именно 1-пентена и 1-гексена. [4]
Для теоретических исследований были измерены абсолютные интенсивности полос поглощения газов при давлениях порядка 100 ат. При таких давлениях отдельные вращательные компоненты колебательно-вращательной полосы уширяются до такой степени, что вся полоса становится гладкой. Это обеспечивает точные измерения абсолютных интенсивностей полос. Газовые кюветы, предназначенные, как правило, для работы при высокой температуре и высоком давлении, должны иметь специальную конструкцию. Особенно трудно подобрать окошки, которые были бы прозрачны в инфракрасной области и выдерживали бы высокие давления. [5]
В большинстве случаев анализ ведут по абсолютной интенсивности полосы поглощения - концентрацию вещества в анализируемой пробе определяют по оптической плотности одной полосы. [6]
В большинстве случаев анализ ведут по абсолютной интенсивности полосы поглощения - концентрацию вещества в анализируемой пробе определяют по оптической плотности одной полосы. Но иногда точность анализа удается существенно повысить использованием относительной интенсивности, например при употреблении прессованных пластинок или пленок. [7]
 |
Зависимость Я, Микроволновые измерения показали. [8] |
Величины ряда моментов С - Н - связей были вычислены из абсолютных интенсивностей полос поглощения в ИК-спектрах. [9]
Количественный спектральный анализ основан на постоянстве в широком классе соединений коэффициента в ( v) и вытекающей отсюда однозначной зависимости между регистрируемой на опыте абсолютной интенсивностью полосы поглощения или значения е ( v) в максимуме полосы и концентрацией центров, обусловливающих эту полосу поглощения. Известно [46], что интенсивности полос поглощения в общем случае определяются ЭОП всей молекулы, а не только тех связей и углов молекулы, от силовых постоянных которых зависят частоты их максимумов. В результате последнего даже простое изменение кинематики молекулы может привести к заметному искажению интенсивности соответствующей полосы. Следовательно, если даже геометрия, а также динамические и электрооптические свойства анализируемой группировки, входящей в состав разных соединений, остаются неизменными, то молярное поглощение тем не менее может существенно измениться. Поэтому количественный анализ каких-либо функциональных групп в одном соединении по градуировочному графику, построенному для другого соединения, становится недопустим без проведения необходимых специальных поправок. Наиболее отчетливо все эти особенности проявляются при количественных измерениях по спектрам поглощения воды. [10]
Из исследуемых пленок выбирают ту, спектр которой по всем полосам поглощения совпал со спектром полистирола. Абсолютная интенсивность полос поглощения в спектре полистирола и исследуемой пленки может отличаться из-за разной толщины пленок полистирола. Но максимумы полос поглощения должны отвечать одним и тем же волновым числам. Относительная интенсивность полос также должна быть одинаковой. [11]
В результате сейчас есть все основания положительно ответить на вопрос о возможности создания ограниченного набора электрооптических параметров для гомологических рядов органических соединений, пригодного для численных анализов интенсивностей и поляризаций большого числа молекул. Вместе с тем необходимо отметить, что эта задача является гораздо более сложной, нежели создание набора силовых постоянных. Это связано прежде всего с тем, что электрооптические параметры, как показали первые расчеты, более чувствительны к окружению, чем силовые постоянные. Кроме того, само экспериментальное определение абсолютных интенсивностей полос поглощения в ИКС часто становится невозможным из-за малой интенсивности или наложений полос. [12]
В подавляющем большинстве случаев амиды подвергались исследованию в твердом состоянии, а поэтому относительно факторов, которые могут оказывать влияние на интенсивность карбонильного поглощения, имеется мало сведений. Ричарде и Бартон [26] измерили коэффициенты погашения полос карбонильного поглощения для нескольких простых амидов и нашли, что они имеют довольно постоянные значения. Аналогичные отклонения от нормального соотношения интенсивностей имеют место в случае М - метилбен-замида. Неясно, однако, является ли это результатом изменения абсолютной интенсивности полосы поглощения СО или изменения интенсивности полосы амид - П, с которой сравнивается поглощение СО. [13]
В подавляющем большинстве случаев амиды исследовались в твердом состоянии, так что относительно факторов, которые могут оказывать влияние на интенсивность карбонильного поглощения, имеется мало сведений. Ричарде и Бартон [26] измерили коэффициенты погашения полос карбонильного поглощения для нескольких простых амидов и нашли, что они имеют довольно постоянные значения. Аналогичные отклонения от нормального соотношения интенсивностей имеют место в случае N-метил-бензамида. Неясно, однако, является ли это результатом изменения абсолютной интенсивности полосы поглощения СО или изменения интенсивности амидной полосы II, с которой сравнивается поглощение СО. [14]
Как и предполагалось, обусловленное валентными колебаниями GeH поглощение проявляется при более низких частотах, чем колебания с участием атомов кремния. Во всех других отношениях поведение их частот у германов и силанов весьма сходно. Пономаренко и др. [80] привели некоторые данные по частотам, показывающие, что vGeH является функцией главным образом величины индукционного эффекта заместителей и подобно vSiH она может быть выражена через величины, зависящие от электроотрицательности. Метис и др. [81, 82] продолжили эту работу и показали, что имеется линейная зависимость от величин а, как для самих частот [81], так и для абсолютных интенсивностей полос. Это объясняется с учетом роли диполя Ge - H - для этих связей, причем оказывается, что удаление электронов уменьшает результирующую полярность связи и соответственно абсолютную интенсивность полосы поглощения. [15]
Страницы: 1 2