Cтраница 2
Другим способом определения энергии межмолекулярной водородной связи, гораздо более точным, очевидным по своей природе, но зато и значительно более трудоемким, является способ, основанный на измерении температурного смещения равновесия между комплексом и свободными молекулами. Поскольку в данной задаче спектроскопия играет роль простого датчика концентраций, то очевидно, что контроль за числом молекул и ассоциа-тов может производиться по их любым полосам поглощения, которые наиболее удобны для измерения интенсивностей. Единственным требованием для выбора этих полос является то, чтобы одна из них была обусловлена колебаниями только свободной, другая - только связанной молекулы. Обычно при изучении энергии OH... O-мостика пользуются полосами валентных колебаний, которые достаточно интенсивны и лежат в хорошо изученной и легко доступной спектральной области; их интенсивности могут быть измерены наиболее просто. При этом приходится сделать на первый взгляд вполне естественное допущение о том, что интегральные интенсивности полос VQH-A aGG и VQH - - 4 своб ВСегда остаются пропорциональными концентрациям ассоциированных и свободных молекул. Так, во-первых, этот метод требует, чтобы ЕЯ во всем измеряемом интервале температур оставалась постоянной, что в действительности выполняется лишь приблизительно. Во-вторых, с изменением температуры не остается постоянной и абсолютная интенсивность полос поглощения [10], вследствие чего мы не имеем линейной зависимости между интенсивностью полосы поглощения и числом поглощающих молекул. [16]