Cтраница 2
Диаминомасляная кислота является одним из главных структурных элементов ряда гомодетных циклических гетеро-мерных пептидных антибиотиков, например полимиксинов, цир-кулина и колистина. Синтез этих довольно сложных биологически активных полипептидов требовал детального изучения химического поведения а, у-диаминомасляной кислоты. Наибо-лее существенное различие между этой аминокислотой и лизином состоит в легком образовании лактамов из № - ацил-а, у-ди-аминомасляных кислот. Получающиеся таким образом произвол-ные З - аминопирролидона-2 применяются в качестве исходных веществ в синтезе пептидов. [16]
Диаминомасляная кислота является одним из главных структурных элементов ряда гомодетных циклических гетеро-мерных пептидных антибиотиков, например полимиксинов, цир-кулина и колистина. Синтез этих довольно сложных биологически активных полипептидов требовал детального изучения химического поведения а, у-диаминомасляной кислоты. Наиболее существенное различие между этой аминокислотой и лизином состоит в легком образовании лактамов из Nv-ацил-а, у-ди-аминомасляных кислот. Получающиеся таким образом производные З - аминопирролидона-2 применяются в качестве исходных веществ в синтезе пептидов. [17]
Аминокислоты о-типа в природе встречаются редко, например в некоторых пептидных антибиотиках. [18]
Недавние обширные биосинтетические исследования [40-43] указывают на то, что механизм образования пептидных антибиотиков резко отличается от механизма синтеза белка. Появилсй новый, нерибосомальный механизм соединения аминокислот, последовательность которых определяется белковым шаблоном, и он был подробно изучен на примере многих пептидных антибиотиков, включая грамицидин, тироцидин и бацитрацин. [19]
Другая очень важная область применения хроматографии оптически активных соединений связана с выяснением структуры пептидных антибиотиков и родственных соединений, где ключевая проблема состоит в определении абсолютной конфигурации аминокислотных компонентов. [20]
А если учесть различные ок-сикислоты, вклинивающиеся в полипептидные цепочки, то можно увидеть, насколько разнообразно качество субъединиц, участвующих в построении молекулярных структур пептидных антибиотиков. [21]
В ранних исследованиях в пептидах с большими кольцами не находили остатков изо-пренилированного триптофана; остаток 1 - ( 1 1-диметилаллил) трип-тофана уникален для этого класса пептидных антибиотиков. Другой также интересной структурной особенностью этих веществ является то, что карбонильная группа нитротирозинового остатка одновременно участвует в двух внутримолекулярных водородных связях. Спектральные данные указывают на сохранение этих свойств соединений и в растворе. [22]
Триптофан содержится во многих растительных и животных белках, а также в некоторых пептидных гормонах, например в АКТГ, а - и р - МСГ и глюкагоне, и в пептидных антибиотиках, например в тироцидине В; весьма своеобразно включен остаток триптофана в молекулу фаллоидина. Наличие индольного ядра является причиной высокой реакционной способности триптофана, и синтез триптофансодержащих пептидов часто сопровождается нежелательными побочными процессами. [23]
Триптофан содержится во многих растительных и животных белках, а также в некоторых пептидных гормонах, например в АКДТ, а - и ( 3 - МСГ и глюкагоне, и в пептидных антибиотиках, например в тироцидине В; весьма своеобразно включен остаток триптофана в молекулу фаллоидина. Наличие индольного ядра является причиной высокой реакционной способности триптофана, и синтез триптофансодержащих пептидов часто сопровождается нежелательными побочными процессами. [24]
ТЬг-Ьу-Рго - Агг ( букв, обозначения см. в ст. Аминокислоты), являющийся фрагментом домена СН2 иммуноглобулина С, н пептидный антибиотик циклоспорин А, обладающий иммунодепрессив-ными св-вамн. К пептидным антибиотикам относят также актиномииины и др. Важную роль в активном транспорте ионов через бнол. [25]
Во многих биологически активных пептидах циклического строения наряду с дисульфидными мостиками обнаруживают также эфирные связи. Этот тип связей преобладает в различных пептидных антибиотиках ( разд. [26]
Промежуточное положение между ионофорами и второй группой мем-браноактивных пептидных антибиотиков занимает аламетицин. Аламети-Цин вместе с природными аналогами сузукациллином и трихотоксином причисляют к амфифильным пептидным антибиотикам, которые в липид - Hbix мембранах создают флуктуирующий, независимый от напряжения поток ионов и поэтому представляют большой интерес как модельные системы нервной проводимости. [27]
В последнее время было обнаружено множество редких аминокислот. Одни из них содержатся в свободном виде в растениях, другие входят в состав пептидных антибиотиков и токсинов. Встречаются в природе также антиподы и производные обычных белковых аминокислот. В табл. 21 дан обзор таких соединений. [28]
По своему химическому поведению лизин и орнитин настолько близки, что методы работы с лизином можно перенести на орнитин практически во всех случаях без каких-либо осложнений. Основным источником сведений по химии пептидов, содержащих орнитин, служат работы по синтезу пептидных антибиотиков, в состав которых входит эта аминокислота. Грамицидин С и тироцидины А и В содержат ь-орнитин; в состав молекулы бацитрацина входит о-орнитин. [29]
По своему химическому поведению лизин и орнитин настолько близки, что методы работы с лизином можно перенести на орнитин практически во всех случаях без каких-либо осложнений. Основным источником сведений по химии пептидов, содержащих орнитин, служат работы по синтезу пептидных антибиотиков, в состав которых входит эта аминокислота. Грамицидин С и тироцидины А и В содержат L-орнитин; в состав молекулы бацитрацина входит о-орнитин. [30]