Интегральная интенсивность - сигнал
Cтраница 3
 |
Температурные зависимости сдвигов резонансных линии - - - - СН ( 1 п - СН СП2 ( 2 групп винилацетилена, адсорбироваиппого па Y - A12O3 - НПЗ в - 2. [31] |
Методом ЯМР высокого разрешения исследована адсорбция цик-лопентадиена, циклопентена и винилацетилена на - окисях алюминия. Обнаружены сдвиги резонансных сигналов адсорбированных молекул, которые объяснены образованием поверхностных комплексов молекул адсорбатов. В адсорбированном винилацетилене установлено отклонение отношений интегральных интенсивностей сигналов - СН - и - СН СНг групп, которое связано с существованием определенной ориентации адсорбированных молекул. [32]
Для а-гликолей и родственных соединений предложен метод распознавания трео - и эрыгро-изомеров, основанный на использовании двойного ПМР. Соединения общей формулы ( 56) действием дейтероацетона превращают в циклические ацетали ( 57) и ( 58), в которых взаимное расположение На и Me зависит от конфигурации исходных соединений. Производные трео-форм ( 58) в аналогичном эксперименте обнаруживают так называемое взаимодействие W-типа - интегральная интенсивность сигнала На не меняется: высота сигнала растет, но ширина его убывает. [33]
Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. [34]
Изменению угла прецессии вектора М, - получающемуся на основании классических представлений, соответствуют в квантовой теории переходы между соседними состояниями ядер. При детектировании обычно выделяют сигнал поглощения, который вызывает амплитудную модуляцию, поскольку этот параметр легче поддается интерпретации. Наблюдающееся в результате поглощения падение амплитуды колебаний генератора детектируется, усиливается и подается на вертикальные пластины осциллографа и на вход измерительного прибора. Количественные измерения в рассматриваемом методе проводят, оценивая максимальную амплитуду или интегральную интенсивность сигнала ЯМР. [35]
Привлекает внимание результат исследования мезитилена ( 1 3, 5-три-метилбензола), адсорбированного на силикагеле [19], методом ЯМР. Спектр ядерного протонного резонанса жидкого мезитилена характеризуется двумя резкими максимумами. При переходе к твердому мезитилену линии спектра настолько расширяются, что их не удается наблюдать. Спектр адсорбированного мезитилена при 92 характеризуется двумя резкими максимумами. С ростом числа адсорбированных слоев наблюдается расширение линий, но не изменяется относительное положение их максимумов. Однако было замечено изменение интегральной интенсивности протонных сигналов СН3 - и СН-групп. Такое явление, по-видимому, обусловлено более частыми магнитными дипольными переходами протонов в адсорбированных СН3 - группах по сравнению с протонными переходами для СН-групп. Во время изучения адсорбции пиридина на том же образце силикагеля было установлено, что при 02 также наблюдается резонансная линия с двумя максимумами в области, близкой к спектру жидкого пиридина. [36]
Привлекает внимание результат исследования мезитилена ( 1 3, 5-три-метилбензола), адсорбированного на силикагеле [19], методом ЯМР. Спектр ядерного протонного резонанса жидкого мезитилена характеризуется двумя резкими максимумами. При переходе к твердому мезитилену линии спектра настолько расширяются, что их не удается наблюдать. Спектр адсорбированного мезитилена при 62 характеризуется двумя резкими максимумами. С ростом числа адсорбированных слоев наблюдается расширение линий, но не изменяется относительное положение их максимумов. Однако было замечено изменение интегральной интенсивности протонных сигналов СН3 - и СН-групп. Такое явление, по-видимому, обусловлено более частыми магнитными дипольными переходами протонов в адсорбированных CHg-группах по сравнению с протонными переходами для СН-групп. Во время изучения адсорбции пиридина на том же образце силикагеля было установлено, что при 02 также наблюдается резонансная линия с двумя максимумами в области, близкой к спектру жидкого пиридина. [37]
 |
ПМР-спектры гераниола в дейтерохлороформе при 250 МГц. [38] |
Методика получения спектров ЯЭО в ПМР-спектроскопии описана в разд. На практике обычно используют разность спектров-в противофазе складывают обычный спектр и спектр ЯЭО, в котором часть сигналов усилена или ослаблена по сравнению с такими же сигналами в исходном спектре. В разностном спектре ЯЭО остаются только сигналы протона, резонанс которого предварительно насыщен, а также сигналы протонов, сближенных с облучаемым на расстояние 20 - 30 нм. Для положительных ЯЭО характерны разные фазы сигналов насыщаемого протона и протонов, на которых виден ЯЭО, при отрицательных ЯЭО все сигналы в разностном спектре имеют одинаковую фазу. Для количественной характеристики ЯЭО в разностных спектрах сопоставляют интегральные интенсивности сигналов облучаемого ( 100 %) и остальных протонов. [39]
Страницы: 1 2 3