Высокая интенсивность - пик
Cтраница 2
Знание масс первых членов гомологических рядов каждого класса ПАУ дает возможность свести к минимуму набор возможных структур, а характер распределения интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов дает дополнительную информацию для сужения этого набора. Так, незамещенные молекулярные ионы ПАУ обладают большой устойчивостью, что приводит к относительно высокой интенсивности пика соответствующего молекулярного иона; при наличии замещения интенсивность пика молекулярного иона резко уменьшается. [16]
Последний ряд менее вероятен, так как его признаком является наличие в спектрах интенсивных пиков 4 - й гомологической группы, которых в рассматриваемом случае нет. Последующую детализацию отнесения можно однозначно провести по спектрам ионных серий ( см. раздел 5.5), однако, учитывая высокую интенсивность пиков молекулярных ионов в данном спектре, целесообразно уточнить брутто-формулу вещества с использованием изотопных сигналов. [17]
Таким образом, структурными факторами, приводящими к увеличению стабильности молекулярных ионов, является наличие кратных связей, циклов и способных к участию в сопряжении гетероатомов. Особенно стабилизируют молекулярные ионы сопряженные системы всех их разновидностей, так что 1 3-диены, ароматические и гетероароматические соединения характеризуются высокой интенсивностью пиков молекулярных ионов. [18]
Следует также учитывать, что изотопные пики [ М 1 ] могут быть завышены за счет перекрывания с сигналами протонированных молекулярных ионов 11M HJ и фоновыми сигналами. M - j - l ] вследствие протонирования иногда достигает 0 1 - 0 5 % от максимального пика спектра, так что пренебречь этой величиной можно только при высокой интенсивности пиков молекулярных ионов. Эффект протонирования в наибольшей степени проявляется у соединений, содержащих кратные связи и ( или) гетероатомы, и связан, в основном, с наличием следов воды в приборе. [19]
Качественный анализ масс-спектров установил, что в продуктах пиролиза не содержатся насыщенные углеводороды - парафины и нафтены, однако не исключено присутствие алифатических и алициклических ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. Эти соединения представляют собой, по-видимому, алифатические спирты, простые и ( или) сложные эфиры и кетоны. Относительно высокая интенсивность пиков ионов с массой 78, 79, 93 и 94 позволяет предположить наличие в продуктах пиролиза высоконенасыщенных алифатических и циклических структур. [20]
 |
Типичные распределения интенсивностеи пиков молекулярных ( а и осколочных ( 6 ионов в масс-спектрах нафталинов и трициклоалкилбензолов. [21] |
Покажем, как проводится качественный анализ на примере фракции адсорбционного разделения сероароматического концентрата, выделенного из дизельного топлива западносургутской нефти. Это свидетельствует об отсутствии в смеси алкилбензолов с длинными первичными алкильными заместителями. Такой характер распределения интенсивностеи этих пиков в сочетании с высокой интенсивностью пика иона с массой 78 характерен для дифенилметанов и других фенилзамещенных соединений. [22]
 |
Графическое изображение групповых масс-спектров фракции адсорбционного разделения дистиллята 350 - 450 С арланской нефти ( 1, емесей алкилбензолов ( 2, алкилдифенилов ( 3 и дифенилалканов ( 4. [23] |
Хотя чаще всего распределение интенсивностей пиков в характеристических группах имеет мономодальный характер, для некоторых типов соединений распределение может иметь иной вид. Так, для стерановых соединений в нефтяных фракциях характерны пики ионов с массами 217, 218, 231, 259, заметно выделяющиеся на фоне других пиков в соответствующих гомологических рядах ионов. Тетрациклоалканы другой структуры образуют плавное распределение пиков в этих гомологических рядах, так что наличие характерных максимумов в области указанных массовых чисел служит признаком присутствия в смеси стерановых структур. Аналогичным же образом могут быть идентифицированы и тритерпановые углеводороды по аномально высокой интенсивности пиков ионов с массами 191 192, выделяющихся на фоне остальных пиков в соответствующих гомологических рядах. [24]
Эти результаты находятся в согласии с данными о других интер-халькогенных систем ( S-Те и S-Se) в отношении форм смешанных молекул. Однако в отличие от этих систем в системе Se-Те не было обнаружено восьмиатомных комплексов селена и теллура. Авторы также предполагают осколочное происхождение иона Se6Te в масс-спектрах. I) указывает на то, что молекула SesTe. Высокая интенсивность пиков, относящихся к ионам Те и Те, указывает на то, что значительные количества теллура как связаны, так и не связаны с селеном. [25]
Он обладает молекулярным весом 102, на две единицы массы больше, чем насыщенный углеводород. Ионы с массами 31, 45 и 59 содержат кислородный атом. Исходя из предположения, что ионы с массой 102 являются молекулярными, можно легко объяснить появление всех остальных ионов. Таким образом, трудно предположить, что пик молекулярных ионов пропущен или что рассмотренное вещество является спиртом. Отсюда формула принимает вид С4Н9ОС2Н5 - Вывод подтверждается наличием ионов ( С4Н9) с массой 57, образованных с разрывом а-связи. Необычно высокая интенсивность пиков кислородсодержащих ионов с массой 73 свидетельствует о том, что их возникло значительно больше, чем следовало ожидать при разрыве а-связи и образовании меньшего радикала. Отсюда можно сделать вывод, что более длинная углеводородная цепь разветвлена у а-углеродного атома, так как это приводит к распаду по а - и 3-связям с перемещением водорода, упомянутым выше. [26]
Страницы: 1 2