Относительная интенсивность - переход
Cтраница 1
 |
Значения g для некоторых атомов. [1] |
Относительные интенсивности переходов между колебательными уровнями двух электронных состояний, проявляющиеся в электронных спектрах поглощения и испускания, легко объясняются в рамках принципа Франка - Кондона. Принцип Франка - Кондона состоит в следующем: электронные переходы являются настолько быстрыми процессами ( - 10 - 15 сек) по сравнению с движением ядер ( - 10 - 12 сек), что за время электронного перехода ядра не успевают изменить ни своей скорости, ни взаимного расположения. Этот принцип означает, что наиболее вероятными переходами между различными электронными и колебательными уровнями являются те переходы, во время которых сильно не меняются ни момент количества движения, ни положение ядер. [2]
Для относительных интенсивностей переходов ySL - y SL имеет место то же правило, что и в дипольном случае. Это опять следует з правила сумм для W коэффициентов. [3]
Отсюда следует, что относительные интенсивности переходов aJJJ - aJJ J подчиняются правилу, аналогичному тому, которое имело место при LS-связи. [4]
Ввиду того что у многоатомных молекул существует большое число различных электронных состояний, для интерпретации наблюдаемых спектров важно иметь определенное представление об ожидаемых относительных интенсивностях предсказываемых переходов. Для предсказания точных вероятностей переходов нужны точные волновые функции тех состояний, между которыми происходит переход. Поскольку в большинстве случаев такие волновые функции неизвестны, приходится довольствоваться весьма грубыми приближениями. [5]
Указанные авторы считают, что при исследовании, ставящем целью получение информации о наличии потенциала с двойным минимумом, необходимы измерения вплоть до уровней энергии, лежащих выше высоты барьера ( обертонные переходы), и что нужную информацию могут дать точные измерения относительных интенсивностей гармонических переходов. [6]
 |
Переходы между колебательными уровнями деформационного колебания для электронного перехода 41 - линейной ( трехатомной молекулы в отсутствие ( а и при наличии ( б электронно-колебательного. [7] |
Спектры схематически показаны в нижней части рисунка. Относительная интенсивность переходов передается толщиной соответствующих линий. Переходы, возможные лишь в результате электронно-колебательного взаимодействия, обозначены пунктирными линиями. [8]
Как будет показано ниже, подобные преимущества имеет работа в сильных полях и в более сложных случаях. Из измерения относительной интенсивности переходов при температурах таких, что kT - / iv, можно также найти знак величины D, как это описано в § 3 и 6 гл. [9]
Метод МО ЛКАО не является единственным методом представления волновой функции МО. Дадим теперь такое описание относительных интенсивностей рентгеновских переходов, которое не зависит от конкретного представления волновой функции. [10]
Используя волновые функции, приведенные в табл. V. А) и уравнение (V.18), рассчитайте относительные интенсивности переходов i случае системы АВ в предположении, что спин-спиновое взаимодействие от сутствует. [11]
Выражение (3.160) обращается в нуль для внешнего магнитного поля, направленного вдоль какой-либо главной оси тензора тонкой структуры. Однако коль скоро мы рассматриваем ( в первом порядке) резонансное поле запрещенного перехода, не зависящее от углов 6 и ф, угловая зависимость вероятности перехода (3.160) не будет проявляться в спектрах поликристалла. Относительная интенсивность перехода тогда равна среднему от (3.160) по единичной сфере. В результате пиковая интенсивность запрещенного перехода в поликристалле для не слишком малых значений D и Е оказывается больше интенсивности разрешенных переходов. [12]
 |
Функция распределения колебательной энергии для серии уровней ангармонического осциллятора. [13] |
Квантовомеханическое рассмотрение осциллирующего движения в молекулах приводит к заключению, что поведение зависимости вероятности перехода от межъядерного расстояния определяется квантовым числом v и имеет ( w - f - 1) максимумов и v узловых точек между ними. На рис. 2.2 изображен вид данной функции для набора уровней ангармонического осциллятора: большая высота максимумов для большего межъядерного расстояния при больших значениях 1) соответствует КЛ9С - сическому результату: молекула проводит больше времени в крайних точках, где возвращающая сила меньше. Теперь можно предсказать относительную интенсивность переходов в соответствии с принципом Франка - Кондона. [14]
На диаграмме Гротриана энергетические уровни атома располагаются в виде горизонтальных линий и классифицируются на группы. Спектральные переходы изображаются линиями, соединяющими термы, между которыми они происходят, и, если это необходимо, возле них указываются частоты ( или волновые числа) переходов. Иногда толщиной соединяющих линий указываются относительные интенсивности переходов. [15]
Страницы: 1 2