Cтраница 1
Вудворд [302] привел данные о строении химических превращениях и дегидрировании аймалина. [1]
Вудворд и Катц7 недавно предложили несимметричный механизм реакции Дильса-Альдера. Высказано также предположение8, что реакция имеет одностадийный механизм. [2]
Вудворд и Хоф-ман устроили промывание мозгов химикам, заставив их думать о реакциях только в терминах разрешенная - запрещенная. Предлагаемая автором расширенная классификация реакций включает квазизапрещенные, эффективно разрешенные и тому подобные промежуточные случаи. [3]
Вудворд был не только блестящим химиком-синтетиком, ему принадлежат также важные обобщающие исследования по механизму органических реакций. [4]
![]() |
Симметрии связей в запрещенной изомеризации бензола Дьюара в бензол. три занятые л-орбитали бензола показаны вместе с их типами симметрии в группе Czv. [5] |
Вудворд и Хофман [41] показали, что общее правило состоит в том, что реакция разрешена, если общее число элементов ( 4д 2) и ( 4г) я является нечетным. [6]
Вудворд и Хофман [41] разработали общее правило для реакций раскрытия цикла такого типа, называемых электроциклическими реакциями. Если число л-электронов равно 4д, то процесс будет конротаторным, если их 4 2, то процесс будет дисрота-торным; здесь q - целое число. Поведение свободных радикалов это правило не предсказывает ( гл. [7]
Вудворд, Розенблюм и Уайтинг [41] установили, что две группы - СООН имеют константы диссоциации почти одинаковые и такие же, как у бензойной кислоты, что указывает на незначительное взаимодействие карбоксильных групп и на отсутствие заметного окружения их полярными группами. [8]
Вудворд, Перроу и Томпсон изучают взаимосвязи между технологией и структурой. [9]
Вудворд ( 446) прямо оттитровывает образовавшуюся серную кислоту по способу Никаидо азотнокислым свинцом в присутствии йодистого калия. KI ( 1: 1) и титруют раствором азотнокислого свинца ( 33 г азотнокислого свинца в 1 л воды) до слабо желтого окрашивания. Таким образом устанавливается титр раствора свинца. Определение ведут следующим образом. Жидкость, содержащую серную кислоту, сливают в цилиндр, добавляют 0 01 г алюминия для удаления железа, вносят индикатор, доводят объем до 50 см3, добавляют 100 см3 спирта и титруют до слабо желтого окрашивания. Наконец, Гейслер пользуется раствором хамелеона. [10]
Вудворд и Бер [373] показали, что соотношение эндо - и экзо-изомеров аддукта 6 6-пентаметиленфульвена с малеиновым ангидридом полностью зависит от условий реакции: с повышением температуры и длительности нагревания относительное количество первого уменьшается, а второго увеличивается. [11]
Вудворд и Гофман распространили этот анализ на другие возможные реакции циклоприсоединения, предположив, что диклоприсоедине ние разрешено, если общее число л-электронов в реагирующих системах равно 4и 2, и запрещено, если это число равно. [12]
Вудворд и Ковач [29] в 1950 г. сообщили, что сильное вращение и аномально высокая интенсивность поглощения карбонильной группы ( 600 ммк для парасантонида) обусловлены одними и теми же причинами. Это положение позже вновь было подчеркнуто Куксоном и Варьяром [30], иллюстрировавшими его дополнительными примерами. Из этого следует, что большая амплитуда длинноволнового эффекта Коттона и высокая экстинкция кетона II в области 300 ммк являются результатом одного и того же усиленного перехода п - я в дифениле, играющего роль двойной связи или бензола. [13]
Вудворд и Хоффман в 1965 г. предложили принцип, с помощью которого расчеты энергетических барьеров реакций можно упростить. Принцип этот, однако, имеет более общее значение и, вероятно, станет основой глубоких обобщений. Его смысл заключается в том, что реакции, в которых сохраняется орбитальная симметрия, протекают особенно легко. [14]