Cтраница 2
Небольшое число имеющихся в литературе количественных данных согласуется с представлениями о том, что активность щелочного металла в реакциях полимеризации зависит от степени его электроположительности. Так, Циглер [11] отмечает, что при полимеризации диолефинов натрий активнее лития. По данным [342], эффективность щелочных металлов полимеризации изопрена такова: цезий и натрий-калиевые сплавы активнее калия и рубидия, а последние более активны, чем натрий. Активность различных металлоорганических соединений данного щелочного металла, как показали Вудинг и Хиггинсон [362], увеличивается с ростом основности органического радикала. [16]
Исследования процессов окислительной деструкции целлюлозы кислородом, проведенные советскими и зарубежными учеными, показали, что окислительному воздействию подвергаются в основном гидроксильные группы макромолекулы целлюлозы. Течение реакции при этом зависит от рН среды. В кислой среде образуются преимущественно оксицеллюлозы, обладающие восстановительными свойствами, с мало изменившейся молекулярной массой, но очень чувствительные к действию щелочей. Препараты, полученные в щелочной среде, содержат много карбоксильных групп и имеют невысокую степень полимеризации. Энтвистлом, Коулем и Вудингом для процесса окисления щелочной целлюлозы был предложен радикально-цепной механизм окисления. Он основан на наблюдении самопроизвольно развивающегося процесса, ускорения его радикалообразующими соединениями и замедления под действием типичных ингибиторов. [17]