Cтраница 2
Полимеризация стирола как нежелательный процесс в той или иной мере имеет место при всех химических превращениях его, протекающих в кислой среде. В условиях полимеризации последний катализатор разлагается па азот и летучий фторбензол, что приводит к образованию пенопласта с замкнутыми порами, обладающего исключительной упругостью. В последнее время с той же самой целью получения пенопластического материала используют азобензол или азотолуол. Что же касается катализаторов, то из названных выше самым активным является хлористое олово. Вызываемая им полимеризация протекает с очень большой скоростью и сопровождается значительным и даже небезопасным выделением тепла. [16]
Подобный распад солей азосоединений может быть с успехом использован для установления строения азосоединений в тех случаях, где это не удается сделать с помощью обычного метода восстановления. Операция состоит в прибавлении азосЛдинения к Ю-20-кратному по весу количеству дымящей азотной кислоты при комнатной температуре. При этом азосоединение растворяется с изменением окраски. Выделившееся нитросоединение отфильтровывают и в водном растворе открывают соль диазоиия. Однако этот метод может быть применен только в случае алкилированных аминоазосоединений и азоэфиров. Метод не дает удовлетворительных результатов при работе с простыми азосоеди-нениями, например с азобензолом или азотолуолом, а также в случае о-замещенных азосоединений за исключением производных р-нафтола. [17]
При этом выделяется дициан. Раствор цианистой ыеди продолжают нагревать на водяной бане и одновременно готовят раствор хлористого / г-толуилдиазония. Для этого в стеклянном стакане на 25 мл растворяют при нагревании 0 5 г л-тол ундина в 1 2 мл концентрированной соляной кислоты и 3 8 мл воды. Полученный раствор охлаждают ледяной водой и энергично перемешивают для того, чтобы выделяющаяся соль я-толуидина получилась возможно более мелкокристаллической. Затем при охлаждении льдом медленно приливают раствор 0 4 г азотисто-кислого натрия в 2 мл воды. Полученный раствор должен давать устойчивую положительную реакцию на азотистую кислоту при робе на иодкрахмальную бумажку. Раствор диазосоединения при размешивании порциями приливают к теплому раствору цианистой меди и в заключение массу нагревают 10 мин. Продукт отгоняют с водяным паром ( рис. 29), собирая погон, содержащий маслянистый нитрил, в делительную воронку. Перегонка заканчивается через 15 мин. Эфирный слой сливают через верхнее отверстие делительной воронки н центрифужную пробирку, энергично встряхивая последнюю. Эфир выпаривают и для удаления примеси азотолуола, окрашивающего нитрил в желтый цвет, добавляют раствор 0 2 г хлористого олова в 0 5 мл концентрированной соляной кислоты. Пробирку с жидкостью хорошо встряхивают и разбавляют водой. При хорошем охлаждении, лучше всего во льду, полученный я-толунитрил вскоре закристаллизовывается. Его отделяют центрифугированием, промывают водой и сушат на фильтровальной бумаге. Если продукт не достаточно чист, его перекристал-лизовывают из спирта или эфира. [18]