Cтраница 2
После прибавления рассчитанного количества дифенилхлорфосфина охлаждение убиралось, колба оставлялась нагреваться до комнатной температуры 20 мин. [16]
При охлаждении было прикапано 11 0 г дифенилхлорфосфина. По окончании прикапывания колбочка оставлялась стоять 30 - 40 мин. Вещество перегонялось при 200 - 202 / 2 мм, при этом жидкость уже в холодильнике начала кристаллизоваться. [17]
Естественно, что в подобных полимерах атомы ангидридного хлора могут быть замещены на различные остатки. Для получения фосфорсодержащих углеводородных полимеров был также использован дифенилхлорфосфин. [18]
К охлажденной смеси было прибавлено 11 0 г дифенилхлорфосфина. [19]
Необычными свойствами обладают фосфорилированные производные еще одной гетероциклической системы, содержащей енаминовый фрагмент - индолизина. Первоначально при реакции индолизина с треххлористьш фосфором или дифенилхлорфосфином образуются 1-фосфорилированные индолизины ( 75), которые выделены с высокими выходами и хранятся в растворе пиридина или бензола достаточно долгое время. Однако при растворении этих соединений в ацето-нитриле, хлороформе или хлористом метилене происходит мгновенная изомеризация, в результате которой 1-фосфорилированные индолизины превращаются в 3-фосфорилированные. [20]
При охлаждении постепенно было прибавлено 5 5 г ( До г-моля) дифенилхлорфосфина в 10 мл серного эфира. После того как прикапывание было закончено, колба оставлялась на 20 - 25 мин. [21]
Известно, что гидразоны часто рассматривают как азааналоги енаминов и аналогично енаминам они вступают в некоторые реакции электрофильного замещения по атому углерода. Мы нашли, что димегапгадразон формальдегида легко фосфоршшруется при 20 С трехбромистъш фосфором или дифенилхлорфосфином. [22]
В трехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 154 мл ( 2 0 М) 35 % - ного раствора формальдегида и 54 6 г ( 0 75 М) свежеперегнанного диэтиламина. Постепенно за 30 минут при непрерывном перемешивании из капельной воронки прибавляют 55 г ( 0 25 М) дифенилхлорфосфина. Реакционную смесь выдерживают 1 час при непрерывном перемешивании на кипящей водяной бане, переносят в делительную воронку емкостью 1 л и экстрагируют эфиром 3 - 4 раза порциями по 200 мл. Эфирный экстракт промывают водой, эфир отгоняют, остаток экстрагируют кипящим гептаном 6 - 7 раз порциями по 100 мл. Выпадает белый кристаллический осадок, который перекристаллизоиывают из 200 мл гептана. [23]
В четырехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 55 г ( 0 25 М) дифенилхлорфосфина в 250 мл сухого диэтилового эфира и 28 3 г ( 0 28 М) триэтиламина в 46 мл сухого эфира. Затем охлаждающую баню удаляют, температуру массы доводят при перемешивании до 18 - 20 и оставляют на ночь. Выпавший осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают в токе азота, хорошо отжимают и промывают сухим эфиром 3 - 4 раза порциями по 75 мл. [24]
В четырехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой с тубусом для азота ( см. примечание 1) и термометром, помещают 51 8 - 1 ( 0 235 М ] дифенилхлорфосфина в 240 мл этилового эфира и к этому раствору приливают 32 мл триэтиламина в 40 MI этилового эфира - Полученную смесь охлаждают до 0 - 5 и при перемешивании в течение 45 минут прикапывают смесь. [25]
Ког температура бани достигнет 210, начинается выделение треххлористого фосфора. В течение 6 часов температуру бани равномерно поднимают до 280, при этом отгоняется 11 мл ( 90 % РС1з Остаток в колбе принимает темно - коричневый цвет Цилин заменяют на приемник и после фракционирования остатка в вак1 получают 21 3 г ( 70 % от теории) дифенилхлорфосфина с т кип. [26]
Являясь производными трехвалентного фосфора, эфиры дифенилфосфинистой кислоты под влиянием галоидных алкилов изоме рисуются в соединения пятивалентного фосфора, причем легкость их изомеризации находится в прямой зависимости от способности к реакциям присоединения. Изомеризация некоторых эфиров дифенилфосфинистой кислоты проходит настолько легко, что затрудняется получение самих эфиров. Например, при действии алкоголятов метилового и бензилового спиртов на дифенилхлорфосфин вместо ожидаемых эфиров с трехвалентным фосфором А. Е. Арбузовым [1] были получипы продукты изомеризации - окиси, содержащие в своем составе пятивалентный фосфор. [27]
Реакция окислительного хлорфосфинирования органических соединений, открытая одновременно и независимо Клайтоном и Дженсеном1758, Соборовским, Зиновьевым и Энглиным1759 и Графом 176, была применена к полимерам. Последующая обработка полученных полимеров водой, спиртами или аминами приводит соответственно к образованию полиалкиленфосфиновых кислот, сложных эфиров и амидов этих кислот. С фенилдихлорфос-фином и дифенилхлорфосфином реакция так же идет, но с меньшей скоростью. При замене кислорода воздухом или хлором скорость реакции также уменьшается. [28]
В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, в токе углекислого газа нагревают до 230 - 240 С 1 5 часа 55 г дифенилртути и 125 г фенилдихлорфосфина. Продукт реакции извлекают 4 раза бензолом. Бензол и фенилдихлорфосфин отгоняют при нормальном давлении до 260 С; остаток фракционируют в вакууме. С / 16 мм; вторая фракция 188 - 230 С / 16 мм ( 20 г) представляет собой главным образом окись дифенилхлорфосфина. [29]