Дифенилцинк
Cтраница 1
Полученный дифенилцинк легко дает диоксанат: 2 8 г дифенилцинка растворяют в 25 мл сухого диоксана. Большую часть диоксана отгоняют, выпавший осадок отсасывают и промывают петролейным эфиром. [1]
Сырой дифенилцинк получают по методу Виттига [58] из хлористого цинка и фениллития в эфире. Перед отгонкой эфирному раствору дают отстояться, прозрачный раствор передавливают током инертного газа в делительную воронку Т ( рис. 2) и прибавляют по каплям в колбу К ( 100 мл), которую нагревают на металлической бане при 120 С. К приемнику V припаивают шесть ампул, в которые переносят сырой продукт после вакуумперегонки. [2]
Получение дифенилцинка по методу Виттига [58] связано с определенными трудностями, особенно при переходе к высшим цинкдиарилам, так как их перегонка и удаление примеси диарила потребовали бы применения более высокой температуры и более глубокого вакуума. [3]
Диоксанат дифенилцинка представляет собой белое кристаллическое вещество. Он хорошо растворим в диоксане и эфире, не растворим в гексане даже при нагревании. [4]
Окисление дифенилцинка кислородом в дейтерирован-ном хлороформе сопровождалось образованием бензола, который на 60 % был дейтерирован. [5]
При использовании дифенилцинка, полученного действием гранулированного цинка на дифенилртуть в ксилоле, было найдено, что если 0 03 моль дифенилцинка в смеси ксилола с диметилформамидом обработать 0 15 моль дифенилртути, а затем 0 01 моль трифторбората бензолдиазония, то образовавшийся азобензол будет содержать 80 % ыс-изомера. Дифенилртуть сама по себе не реагирует с солями бензолдиазония. [6]
При использовании дифенилцинка, полученного действием гранулированного цинка на дифенилртугь в ксилоле, было найдено, что если 0 03 моль дифенилцинка в смеси ксилола с диметилформамидом обработать 0 15 моль дифенилртути, а затем 0 01 моль трифторбората бензолдиазония, то образовавшийся азобензол будет содержать 80 % цис-изомера. Дифенилртуть сама по себе не реагирует с солями бензолдиазония. [7]
Авторы работ [63, 137, 138] считают, что при окислении дифенилцинка кислородом во всех изученных ими растворителях образуются фенильные радикалы, которые затем вступают в обычные для них реакции. [8]
Несмеянов и Макарова ( 36 ] действовали смесью окиси и трехокиси азота на дифенилцинк, однако не получили фенилдиазоний нитрата, как с большинством других металлоорганических соединений. [9]
 |
Прибор для очистки дифенилцинка.| Прибор для возгонки дифенилцинка. [10] |
В заполненный азотом сосуд для возгонки S, соединенный с высоковакуумной установкой, помещают надпиленную ампулу с дифенилцинком. Прибор эвакуируют, а ампулу разбивают при помощи магнитной мешалки. Сосуд S нагревают до 110 С, дифенилцинк при этом возгоняется на сосуд F, охлаждаемый водой. По окончании возгонки сосуд S наполняют сухим азотом, чистый же дифенилцинк отделяют палочкой Е, при встряхивании переводят в ампулы А, А. [11]
При использовании дифенилцинка, полученного действием гранулированного цинка на дифенилртуть в ксилоле, было найдено, что если 0 03 моль дифенилцинка в смеси ксилола с диметилформамидом обработать 0 15 моль дифенилртути, а затем 0 01 моль трифторбората бензолдиазония, то образовавшийся азобензол будет содержать 80 % ыс-изомера. Дифенилртуть сама по себе не реагирует с солями бензолдиазония. [12]
При использовании дифенилцинка, полученного действием гранулированного цинка на дифенилртугь в ксилоле, было найдено, что если 0 03 моль дифенилцинка в смеси ксилола с диметилформамидом обработать 0 15 моль дифенилртути, а затем 0 01 моль трифторбората бензолдиазония, то образовавшийся азобензол будет содержать 80 % цис-изомера. Дифенилртуть сама по себе не реагирует с солями бензолдиазония. [13]
Гилман и Байлие [170] показали, что при действии азобензола на диэтилцинк происходит восстановление азобензола до гидразобензола и анилина, однако Цинкорганические соединения - слабые восстановители, и большая часть азобензола остается без изменения. Так, при реакции дифенилцинка с азобензолом 77 5 % исходного азобензола остается без изменения; получают лишь 6 8 % анилина. Диэтилцинк и азобензол образуют 16 % анилина и 32 % гидразобензола. [14]
 |
Прибор для очистки дифенилцинка.| Прибор для возгонки дифенилцинка. [15] |
Страницы: 1 2