Cтраница 1
Пероксидные вулканизаты насыщенных, например кремний-органических каучуков, можно эксплуатировать при очень низких и высоких температурах они характеризуются высокой химической, радиационной и атмосферостойкостью. [1]
Пероксидные вулканизаты характеризуются при повышенной теплостойкости относительно невысокими прочностными свойствами. Как уже отмечалось, причиной этого является формирование в результате гомогенного процесса статистической сетки с широким ММР активных цепей. Вместе с тем, когда созданы условия для локального концентрирования пероксида, то получают вулканизаты с улучшенными прочностными свойствами. [2]
Для улучшения свойств пероксидного вулканизата бромсодержащего сополимера ВФ с ГФП и ТФЭ в резиновую смесь рекомендуют вводить тетраме-тиленсульфон [ пат. [3]
Вместе с тем следует отметить, что и без термостатирования остаточная деформация сжатия пероксидных вулканизатов ( в отличие от фенольных) не зависит от формы и объема образца. [4]
![]() |
Влияние HNO3 на свойства вулканизатов фторкаучуков. [5] |
Густота вулканизационной сетки практически не влияет на степень изменения свойств вулканизатов при их взаимодействии с кислотой в случае пероксидных вулканизатов. Для амин-ных вулканизатов увеличение густоты сетки может замедлить разрушение вулканизационной структуры под действием кислоты. Достаточно высокой стойкостью к азотной кислоте при 20 С обладают резины на основе СКФ-260, вулканизованные пероксидами. После воздействия кислоты в течение 10 сут они сохраняют условную прочность на 49 %, а степень набухания составляет 24 % ( масс.) ( 3, с. Пероксидные вулканизаты вайтона VT-R - 4590 после выдержки в 70 % - ной азотной кислоте ( 168 ч при 170 С) набухают на 6 4 %, имеют условную прочность 7 5 МПа, относительное удлинение 280 % и твердость 71 усл. Наибольшую стойкость к 90 % - ной азотной кислоте имеют резины на основе перфторированных эластомеров. [6]
![]() |
Влияние HNO3 на свойства вулканизатов фторкаучуков. [7] |
В одинаковых условиях воздействия степень набухания ненаполненных и наполненных вулканизатов изменяется на 3 - 5 и 10 % соответственно в случае пероксидных вулканизатов и в 10 и 16 раз в случае вулканизатов, полученных с основаниями Шиффа. [8]
При действии малых статически приложенных внешних сип наблюдается течение вулканизатов даже с очень плотными - сетками ( эбонитов -) и прочными химическими связями, например пероксидных вулканизатов на основе сополимеров этилена с пропиленом, пространственная сетка которых построена из проч - - ных связей С-С. При химическом течении, вызванном интенсивным механическим воздействием, молекулярные цепи или их обрывки приобретают способность свободно перемещаться друг относительно друга. Поэтому после механической деструкции сетки начинается истинное физическое течение полимера, сопровождающееся разрушением трехмерной структуры. При химическом течении под действием небольших статических деформаций молекулярные цепи или участки трехмерной структуры не способны свободно перемещаться, так как распад сетки имеет локальный характер. [9]
К числу других наблюдений, связанных с перегруппировкой слабых вулканизационных связей ( ионных взаимодействий в кластерах), относится уменьшение модуля эластичности вулканизатов с дибромалканами при повышении температуры, тогда как для пероксидных вулканизатов в соответствии со статистической теорией эластичности он при этом возрастает. Уменьшение модуля свидетельствует о снижении эффективности сшивания из-за распада слабых вулканизационных связей. С различной интенсивностью взаимодействия ионизированных поперечных связей в кластерах связаны и неодинаковые динамические. [11]
Хотя пероксидная вулканизация придает материалам на основе фторкаучуков новые эксплуатационные свойства, тем не менее она имеет ряд существенных недостатков по сравнению с фенольной: у нее хуже стойкость к подвулканизации, сложнее регулируется скорость вулканизации, выделяющиеся газообразные продукты зачастую токсичны и имеют неприятный запах, а пероксидные вулканизаты уступают бисфенольным по стойкости к накоплению остаточной деформации при старении в напряженном состоянии. [12]
Свойства сеток с ярковыраженным концентрированием поперечных связей в виде полифункциональных узлов ( fy400 - 500) изучены на примере вулканизации этиленпропиленового, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков метакрилатом магния с пероксидным инициатором [ 25, с. Вместе с тем как у солевых, так и у пероксидных вулканизатов сетка состоит из термостойких прочных связей ( константа термической релаксации напряжения при 130 С равна ( 1 53 - 1 41) - 10 - 4 мин-1 соответственно) и различие в механических свойствах нельзя приписать образованию слабых связей. [14]
Вулканизация перфторэластомеров с нитрильными группами осуществляется введением катализатора реакции тримериза-ции - тетрафенилолова [ 10, с. Резины, полученные таким способом, превосходят по теплостойкости и химической стойкости обычные фенольные и пероксидные вулканизаты. [15]