Cтраница 2
![]() |
Влияние различных ускорителей на склонность смесей на основе неопрена W к преждевременной подвулканизации ( дозировка ускорителей 0 8 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. [16] |
Исследование производных тиомочевины в качестве ускорителей вулканизации хлоропренового каучука показали, что диметилтиомочевина по эффективности действия равноценна диэтилтиомоче. [17]
Пирокатехин ( адсорбированный на молекулярных ситах) Ускоритель вулканизации хлоропреновых каучуков. [18]
В системе полифенол окись металла альтакс увеличивает скорость вулканизации хлоропренового каучука, хотя сам является замедлителем вулканизации этого каучука. Фенольные соединения могут быть использованы как ускорители при более низких температурах, чем 2-амино - 1 3 4-тиадиазол, который эффективен как ускоритель, но требует более высокой температуры вулканизации. Наилучший результат получен при 150 С при использовании в качестве ускорителя в присутствии ZnO или MgO - 2 2 4 4 -тетрагидроксидифенилсульфида. [19]
В работе ( 6) был изучен процесс металлоксидно-серной вулканизации хлоропренового каучука, полученного с применением серы и тнурама в качестве регуляторов. Было установлено, что сера, находящаяся в структуре хлоропренового каучука, и тетраметплтиурамдисульфид участвуют в реакциях структурирования, что подтверждается данными исследования структур вулканизата и его физико-механических свойств. В процессе вулканизации тетраметилтнурамдисульфид распадается на ди-метилдитиокарбамииовую кислоту, которая в свою очередь диссоциирует на летучий сероуглерод и диметиламин. [20]
Окиси магния, свинца и цинка являются главными агентами вулканизации хлоропренового каучука. Окиси других металлов либо неэффективны, либо неэкономичны. Для большинства резин рекомендуется применять 4 % окиси магния и 5 % окиси цинка в расчете на каучук. Окись магния представляет собою весьма существенный ингредиент в резине из хлоропренового каучука еще и потому, что она является нейтрализующим веществом для хлористого водорода, выделяющегося в незначительных количествах из каучука при его нагревании или при длительном выдерживании на прямом солнечном свету. [21]
Для увеличения стойкости покрытия в сернокислотных средах легко растворимая в серной кислоте окись цинка была заменена окисью свинца ( глетом) - более сильным ускорителем вулканизации хлоропренового каучука, образующим нерастворимые соли. Помимо повышения химической стойкости вул-канизата добавление окиси свинца оказывает стабилизирующее действие на хлоропреновый эластомер и повышает термостойкость продукта. [22]
Однако интересно было изучить влияние синтетических смол на процесс радиационной вулканизации хлоропренового каучука. В частности, для вулканизации хлоропренового каучука могут применяться эпоксидные смолы, что приводит к улучшению некоторых технологических и эксплуатационных свойств резиновых смесей и вулканизатов. [23]
Описанный выше ускоритель 833 амино-альдегидного типа является не единственным средством, позволяющим осуществить холодную вулканизацию хлоропреновых каучуков. Известны другие химические реагенты, которые способствуют протеканию реакции вулканизации хлоропреновых каучуков при комнатной температуре. Так, например, на некоторых отечественных обувных фабриках в самовулканизующийся клей на основе наирита НТ вводят в качестве ускорителя вулканизации хлорное железо в количестве 1 5 вес. [24]
Порядок введения ингредиентов при приготовлении смеси следующий: в начале процесса смешения вводят окись магния, затем разные добавки ( в случае серного полимера), далее противостарители, замедлители подвулканизации, красители. Окись цинка следует вводить в конце процесса, так как при высокой температуре смеси окись цинка мгновенно реагирует с аллильным хлором полимера, образуя хлористый цинк, который и является ответственным за вулканизацию хлоропренового каучука. [25]
Указанный процесс ускоряется в присутствии щелочей. Некоторые аминосоединения, например диаминодифенилметан и пирокатехин, также являются активаторами вулканизации 180 181 полихлоропре-на ЭС. Образующиеся поперечные связи придают вулканизатам повышенную термостойкость и усталостную выносливость. При вулканизации ЭС хлоропреновых каучуков повышается стойкость резиновых смесей к подвулканизации, улучшаются динамические свойства вулканизатов и прочность связи с латунированным ме-таллокордом. Максимальная прочность достигается при содержании смолы Э-41 8 - 9 вес.л. на 100 вес. Эпоксидные вул-канизаты наирита несколько уступают стандартным по температу-ростойкости и стойкости к тепловому старению, Введение окислов металлов в смеси, содержащие ЭС, повышает скорость и степень вулканизации. Аналогичные результаты получены при вулканизации наирита диглицидным эфиром 2 2-диокси - 1 1-дина-фтилметана ДГЭ, синтезированным конденсацией диоксинафтил-метана с эпихлоргидрином в присутствии щелочи. [26]
Указанный процесс ускоряется в присутствии щелочей. Некоторые аминосоединения, например диаминодифенилметан и пирокатехин, также являются активаторами вулканизации 18 - 181 полихлоропре-на ЭС. Образующиеся поперечные связи придают вулканизатам повышенную термостойкость и усталостную выносливость. При вулканизации ЭС хлоропреновых каучуков повышаетря стойкость резиновых смесей к подвулканизации, улучшаются динамические свойства вулканизатов и прочность связи с латунированным ме-таллокордом. Максимальная прочность достигается при содержании смолы Э-41 8 - 9 вес.л. на 100 вес. Эпоксидные вул-канизаты наирита несколько уступают стандартным по температу-ростойкости и стойкости к тепловому старению, Введение окислов металлов в смеси, содержащие ЭС, повышает скорость и степень вулканизации. При увеличении молекулярного веса смолы содержание ее в смеси для достижения тех же показателей также должно повышаться. Аналогичные результаты получены при вулканизации наирита диглицидным эфиром 2 2-диокси - 1 1-дина-фтилметана ДГЭ, синтезированным конденсацией диоксинафтил-метана с эпихлоргидрином в присутствии щелочи. [27]
Применяется как самостоятельно, так и в сочетании с другими ускорителями вулканизации. По эффективности подобен 2-меркаптобензотиазолу, но аначительно безопаснее в отношении подвулканиза-ции, так как менее активен при 100 - 130 С. Замедляет процесс вулканизации хлоропренового каучука. [28]
Поэтому резиновые смеси с тиурамом обладают склонностью к подвулканизации. Он растворим в хлороформе, бензоле, горячем этиловом спирте, нерастворим в воде. Активность тиурама снижается в присутствии окиси свинца. Сажа, каолин, и регенерат понижают активность тиурама. Резины, полученные на основе этих смесей, имеют высокую теплостойкость. Вулканизация при этом происходит за счет серы, отщепляемой тиурамом. В смесях на основе хлоропренового каучука тиурам действует как замедлитель вулканизации. В комбинациях с гуанидиновыми ускорителями тиурам ускоряет процесс вулканизации хлоропренового каучука. [29]