Cтраница 1
Пероксидная вулканизация обеспечивает возможность включения в сетку структурированного полимера соотверждаюших агентов, обладающих кратными связями, благодаря чему улучшаются полезные свойства вулканизатов. [1]
Пероксидная вулканизация получила распространение в настоящее время для изготовления резин с повышенной теплостойкостью из этиленпропиленового, бутадиен-нит-рильного, силоксанового и фторкаучуков. [2]
![]() |
Свойства резин из фторкаучука, содержащего связанный бром, с различными вулканизующими системами. [3] |
Пероксидная вулканизация дает возможность получать резиновые изделия с хорошими свойствами и малым изменением размеров ( усадкой) при вулканизации, особенно для шприцованных изделий, при совулканизации двух бромсодержащих фторкаучуков, один из которых частично сшит при полимеризации путем добавления в полимеризующуюся смесь гексафтор-триаллилизоцианурата [ пат. [4]
Хотя пероксидная вулканизация придает материалам на основе фторкаучуков новые эксплуатационные свойства, тем не менее она имеет ряд существенных недостатков по сравнению с фенольной: у нее хуже стойкость к подвулканизации, сложнее регулируется скорость вулканизации, выделяющиеся газообразные продукты зачастую токсичны и имеют неприятный запах, а пероксидные вулканизаты уступают бисфенольным по стойкости к накоплению остаточной деформации при старении в напряженном состоянии. [5]
При пероксидной вулканизации энергия для ее протекания подводится к резиновой смеси извне - нагреванием. Носителем сшивающего действия служат образующиеся при термолизе пе-роксида свободные радикалы. В случае радиационной вулканизации оба этих фактора совмещаются в излучении частиц высокой энергии. Поэтому в принципе радиационная вулканизация не требует ни обогрева резиновой смеси, ни наличия в ней специального вулканизующего агента. Для радиационной вулканизации в основном используют электромагнитное излучение высокой энергии. Только у-излучение может служить универсальным вулканизующим агентом для полимеров всех видов, в том числе и для фторкаучуков. Жесткое рентгеновское излучение также может использоваться для вулканизации сравнительно тонкостенных изделий. [6]
![]() |
Зависимость остаточной деформации сжатия от продолжительности. [7] |
При пероксидной вулканизации образуется меньше двойных связей, а поперечные связи более прочны. [8]
Для пероксидной вулканизации предназначены специальные фторкаучуки [89], в том числе перфторкаучуки, содержащие небольшое количество атомов брома. Более известным является продукт фирмы Du Pont [91] вайтон GLT, вулканизаты которого обладают хорошей среди резин из фторкаучуков морозостойкостью. Ниже приведены состав резиновых смесей и свойства резин из вайтона GLT и для контроля вайтона Е60С; последний вулканизуется гексафтордигидроксифенилпропаном с бензил-трифенилфосфонийхлоридом. [9]
При пероксидной вулканизации этилен-пропиленового каучука ( ЭПДК) иногда добавляют немного серы, чтобы уменьшить липкость поверхности продукта. [10]
Выбор акцепторов галогенводородов в случае фенольной и пероксидной вулканизации имеет определенную специфику. [11]
Бромсодержащие фторкаучуки, специально синтезированные для пероксидной вулканизации, более активно, чем сополимеры ВФ и ГФП и ВФ с ГФП и ТФЭ вулканизуются и фенольными системами [ пат. Важно, что при суммарном увеличении скорости в 2 раза в начальном периоде вулканизации скорость повышается незначительно, что почти не увеличивает опасности подвулканизации. [12]
На основании накопленного опыта считается, что лучшим соагентом пероксидной вулканизации является ТАИЦ ( XXXV), в присутствии которого получают резины с наибольшей теплостойкостью. [13]
В связи с этим в последнее время предлагается активировать пероксидную вулканизацию фторкаучуков типа СКФ-26 введением в полимерную цепь небольшого количества трифторбромэтилена или трифториодэтнлена. Последний, как и другие непредельные соединения ( см. гл. [14]
![]() |
Изменение концентрации поперечных связей в зависимости от начального содержания кумилпероксида для вулканизатов чис-полибутадиена ( / и натурального каучука ( 2. [15] |