Пероксидная вулканизация

Cтраница 3

Стойкость фторкаучуков в углеводородных средах возрастает с увеличением содержания в них связанного фтора. Если резины из сополимера ВФ и ГФП ( типа СКФ-26) набухают ( 168 ч при 20 С) в бензоле и толуоле соответственно на 26 и 6 %, то резина из сополимера ТФЭ и ПФМВЭ ( типа калрез) в аналогичных условиях набухает на 3 и 1 % соответственно 63, с. Пероксидная вулканизация обеспечивает большую стойкость резин по сравнению с фенольной. В одинаковых условиях старения ( 168 ч при 24 С, бензол) пероксидные вулканизаты набухают меньше, чем бисфенольные ( 6 5 и 15 %), значительно лучше сохраняют напряжение при 100 % - ном удлинении ( 95 и 44 %), в меньшей мере уменьшается их твердость ( - 6 и - 17 усл. [31]

Поэтому такой атом водорода отрывается свободными радикалами с достаточно большим выходом, а образующийся полимерный радикал достаточно активен, чтобы рекомбинировать с себе подобным с образованием сшивки или претерпевать деструктивное диспропорционирование по связи С-С. Поскольку доля последней реакции весьма велика, то для ее уменьшения в систему каучук - пероксид добавляют соагент вулканизации - органическое соединение с несколькими двойными связями в молекуле. Соагент пероксидной вулканизации вводится в значительной концентрации, он быстро реагирует с полимерными радикалами, присоединяясь к ним и соединяя полимерные цепи. Благодаря перемещению свободного радикала от полимерной цепи на двойные связи соагента деструкция цепей подавляется и эффективность использования полимерных радикалов в реакциях сшивания возрастает. [32]

Одной из причин недостаточной водостойкости резин на основе СКФ-26 является использование аминных и бисфенольных вулканизующих систем. Формирующиеся в них поперечные связи способны гидролизоваться сильнее, чем собственно фторкаучук. Заметного улучшения стойкости фторкаучуков к перегретой воде и насыщенному пару удалось достигнуть при переходе к пероксидной вулканизации, для осуществления которой разработаны специальные каучуки типа вайтона GLT. Уплотнения из пероксидного фторсодержащего вулканизата работоспособны в воде при 170 С в течение 600 сут, тогда как бисфеноль-ные - только 100 сут [ 63, с. Потеря контактного напряжения под действием воды и водяного пара при 170 С происходит через 700 - 1000 ч для бисфенольного и через 2600 ч для пероксидного вулканизатов. [33]

Спектры малоуглового решге-новского рассеяния вулканизатов бутади-ен-стирольного каучука, полученных в присутствии метакрплата магния и кумилпер. [34]

При нагревании каучука с солью непредельной кислоты сшивание протекает слабо. Эффект сшивания резко повышается при активировании вулканизации кумилпероксидом. Специальными опытами показано, что при концентрации последнего 0 8 - 1 0 % практически весь введенный пероксид адсорбируется на полярных частицах соли, и гомогенная пероксидная вулканизация не протекает в сколько-нибудь заметной степени. [35]

Считают, что кислотная среда способствует гетеролнтическому распаду пероксидов и, следовательно, уменьшает концентрацию нероксндных радикалов, взаимодействующих с эластомером. Тормозит радикальную вулканизацию, в частности, кислый канальный технический углерод. Отрицательный эффект канального технического углерода уменьшают, добавляя в смесь вещества щелочного характера. Нафтеновые и ароматические масла также тормозят процесс пероксндной вулканизации, так как они относительно легко дегидрируются при взаимодействии с пероксидными радикалами. Установлено, что любые компоненты резиновых смесей, являющиеся акцепторами свободных радикалов ( противостарители, ускорители и др.), затрудняют радикальный процесс пероксидной вулканизации, а в некоторых случаях полностью его ингибируют. В связи с этим компоненты резиновой смеси для пероксидной вулканизации подбирают специально. [36]

Страницы: 1 2 3