Вурстер

Cтраница 3

Интересны пространственные эффекты, наблюдаемые при образовании определенных солей Вурстера. Так, например, в то время как диаминодурол ( I) образует нормальную соль Вурстера, его тетраметилированное производное ( II) не образует при окислении подобной соли. В этом соединении под действием метилъных групп бензольного ядра нарушается копланарность группы ( GH3) 2N с ядром. [31]

Кривые потенциометрического титрования 0 1 н. раствором хлорной кислоты производных п-фенилендиамина в среде ацетона. [32]

Диарилмроизводные n - фенмлендиамина и п-фенилендиими-на, также используемые в качестве оксидантов, в неводных растворах проявляют очень слабые основные свойства, поэтому на кривых титрования удается получить лишь нерезкие скачки титрования. Метод определения [252] этих соединений основан на предварительном окислении их хлоранилом или восстановлением гидрохиноном в соли Вурстера. [33]

Кривые потенциометрического титрования 0 1 н. раствором хлорной кислоты производных n - фенилендиамина в среде ацетона. [34]

Диарилгароизводные n - фенилендиамина и п-фенилендиими-на, также используемые в качестве оксидантов, в неводных растворах проявляют очень слабые основные свойства, поэтому на кривых титрования удается получить лишь нерезкие скачки титрования. Метод определения [252] этих соединений основан на предварительном окислении их хлоранилом или восстановлением гидрохиноном в соли Вурстера. [35]

Наиболее стабильный ион-радикал типа семихинона, в данном случае катион, образуется при мягком окислении N N N N - тетраметил-и-фенилендиамина. Этот катион, который может быть выделен в виде перхлората IX ярко-синего цвета, часто называют синим Вурстера. [36]

Наиболее стабильный ион-радикал типа семихинона, в данном случае катион, образуется при мягком окислении ] Ч 1ЧД № - тетраметил-и-фенилен-диамина. Этот катион, который может быть выделен в виде перхлората IX ярко-синего цвета, часто называют синим Вурстера. [37]

Впоследствии было установлено, что это предположение неверно. В отличие от хингидронов соли Вурстера не диссоциируют в растворе на компоненты более светлого цвета. Далее, не удается получить смешанных солей Вурстера окислением смеси двух различных ароматических и-диаминов, подобно тому как получаются смешанные хингид-роны из разных хинонов и гидрохинонов. Наконец, определением молекулярных весов в растворе было доказано, что соли Вурстера содержат лишь одно ароматическое ядро, и было показано, что они парамагнитны ( X. Их устойчивость обусловлена эффектами сопряжения, аналогичными эффектам сопряжения в случае радикал-анионов простых хинонов. [38]

При комнатной температуре это соединение обладает магнитной восприимчивостью и дает спектр ЭПР ( одна интенсивная линия), типичный для соли нормального свободного радикала; однако ниже 186 К восприимчивость резко уменьшается. Детальное изучение показало, что в кристалле происходит фазовый переход. При комнатной температуре в кристаллах соли красителя голубой Вурстера ионы красителя образуют длинные, одномерные, расположенные параллельно цепи, которые проходят через кристаллическую решетку. Ниже точки температурного перехода пары ионов немного смещаются и образуют другую возможную структуру ( рис. 8.5), в которой спины антипараллельны и каждая пара в цепи слабее взаимодействует с ближайшей соседней парой, что приводит к антиферромагнетизму. Резонансное поглощение обусловлено термически возбужденными триплетными экситонами, которые свободно движутся вдоль цепи, но с трудом могут перескочить с одной цепи на другую. Малое расщепление в нулевом поле, четко проявляющееся в спектре при 50 К, можно учесть в гамильтониане членом Е ( S2X - SJJ) с Е 212 Мгц. [39]

В последних работах Вурстер дает на этот вопрос положительный ответ, а Бокорни - отрицательный. Так как реактив Грисса не указывал на присутствие азотистой кислоты в исследованных им жидкостях, Вурстер утверждает, что в растениях действительно имеется перекись водорода. [40]

Совершенно очевидно, что стабильные азотокиси могут быть получены из большого числа ароматических аминов, широко применяемых в качестве антиоксидантов и ингибиторов полимеризации. Однако следует иметь в виду, что спектр ЭПР в таких случаях не всегда дает однозначную информацию о химическом строении продукта окисления. Например, при окислении в слабокислых средах М 1М - дифенил-я-фенилендиамина, 1М М - ди-р-нафтил-п - фенилендиамина и М - фенил - М - циклогексил - / г-фенилендиамина получаются не азотокисные радикалы 1171, а катион-радикалы типа соли Вурстера 1181 ( см. стр. [41]

В Исследовательском центре поверхностной и коллоидной химии Ле-венского католического университета ( Бельгия) в указанный период широко исследовали поверхностные и каталитические свойства цеолитов. Этот обзор не является всеобъемлющим, он охватывает 1970 - 1975 годы. Работы, опубликованные до II Международной конференции по цеолитам ( Вурстер, США, 1970 г.), уже систематизированы в целом ряде обзоров. [42]

Зависимость коэффициента поглощения воздуха от длины волны. [44]

Большинство измерений проведено на ударных трубах. Электрическая дуга использовалась реже, что объясняется главным образом слишком высокой температурой дуговой плазмьь Более низкую ( - 7000 К) температуру имеет плазма свободно горящей воздушной дуги при токе - 10 - 20 а, что позволило авторам [506, 508] успешно использовать ее для определения излучательной способности азота. Авторы [506] предполагают, что совпадение их результатов со значениями, полученными Вурстером [374] на ударной трубе, указывают на достаточно высокую чистоту газа, достигнутую в последней работе. [45]

Страницы: 1 2 3 4