Cтраница 2
Следует отметить, что процесс полимеризации протекает достаточно эффективно в области температур 20 - 50 С. Проведенные кинетические исследования показали, что скорость полимеризации описывается уравнением w k [ cM [ ccrl2, где см - концентрация мономера, а ссг - концентрация mpwc - аллилхрома. Независимость скорости от концентрации мономера может быть объяснена, исходя из того, что определяющей является не стадия координации мономера с катализатором, а стадия вхождения координированного мономера в цепь. Найденная зависимость скорости от концентрации катализатора также подтверждает, что активной в процессе полимеризации является димерная форма соединения хрома, находящаяся в равновесии с мономерной. [16]
Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2 - 3 раза при повышении температуры на 10 С. Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г - Г или X-X ( см. стр. [17]
Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2 - 3 раза при повышении температуры на 10 С. Повышение температуры облегчает распад инициатора на радикалы, вместе с тем возрастает подвижность всех частиц системы - молекул и радикалов - следовательно, увеличивается вероятность столкновения частиц. Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г - Г или X-X ( см. стр. [18]