Cтраница 1
Амид кальция не стоек и сохраняет активность в течение 4 - 5 дней. [1]
Амид кальция катализирует реакцию перемещения двойных связей в олефинах. В отличие от большинства кисЛотных катал изаторов этот щелочной катализатор действует селективно, и реакция перемещения двойных связей в его присутствии не сопровождается скелетной изомеризацией олефинов. [2]
![]() |
Зависимость lg m от ЦТ для реакций стереоизомерных превращений З - метилпентенов-2. [3] |
В присутствии амида кальция реакция tyMC - тронс-превращений З - метилпентена-2 протекает с большей энергией активации, чем в присутствии окиси алюминия. [4]
Восстановление при помощи амида кальция, хотя, по всей вероятности, и не является каталитической реакцией, однако заслуживает упоминания как один из методов присоединения водорода к углеводородам. [5]
Тот факт, что амид кальция и амид-алкоголят кальция активны при температурах ниже температуры плавления поли-оксиэтилена, может иметь большое практическое значение. Полимер, полученный в результате реакции, протекающей ниже его температуры плавления, остается в виде гранул, нерастворяющихся в реакционной среде. Полимеризация с образованием гранул, по сути дела, представляет собой суспензионную полимеризацию, так как реакционная среда растворяет мономер, но не растворяет полимер. Благодаря высокой активности катализатор используется в столь малых количествах, что гранулированный полимер содержит его лишь в виде незначительной примеси и не нуждается в специальной очистке. [6]
Изомеризация олефиновых углеводородов под влиянием амида кальция и амидов калия и натрия, наблюдавшаяся рядом авторов [2-5], представляет довольно неожиданное явление, так как амиды щелочных и щелочноземельных металлов являются сильными основаниями, а большинство известных катализаторов изомеризации имеет кислый характер. [7]
Катализаторы: А - дибутилцинк, Б - гликолят кальция, В - амид кальция, Г - карбонат цинка. [8]
Это правило соблюдается также при изомеризации олефинов с перемещением двойной связи, катализируемой амидом кальция, для которой Б. А. Казанский и И. В. Гостунская предположили карбанионный механизм [18, 19] ( стр. Всегда с большей скоростью реагирует тот из изомеров, у которого в аллильном положении имеется наибольшее число атомов водорода. Например, 2-метилбутен - 1 превращается в 2-ме-тилбутен - 2 быстрее, чем З - метилбутен-1. Соответственно, в алкенах преимущественно металлируется группа СН3 по сравнению с СН2 - и особенно СН-группой [20] ( стр. [9]
![]() |
Фракционный состав катализата гексена-1. [10] |
Изучены относительные скорости перемещения кратных связей в гексенах с двойной связью в а-положении над амидом кальция. [11]
Такой механизм реакции объясняет ее каталитический характер и разницу в скоростях изомеризации олефинов различного строения под влиянием амида кальция. [12]
В присутствии окиси алюминия строение исходного диена оказывает значительное влияние и а легкость его изомеризации; в присутствии амида кальция разница в поведении этих диенов оказалась менее ярко выраженной. [13]
Повышение пд и d4, вероятно, объясняется частичной изомеризацией 2-метилбутсна - 1 в 2-метилбутен - 2 под влиянием образующегося во время реакции амида кальция. [14]
Методика проведения опытов по изомеризации была различной, но всегда очень простой, В одних случаях углеводород пропускался через нагретую каталитическую трубку с амидом кальция, в других кипятился с некоторым количеством амида в колбе с обратным холодильником. [15]