Cтраница 2
Это обстоятельство легко объяснить исходя из предложенного механизма изомеризации: во всех трех диенах аллильный водород находится в метиленовой группе, поэтому скорости их изомеризации в присутствии амида кальция близки. [16]
Интересно отметить, что в аналогичных условиях амид-алкоголят кальция, содержащий 1 г кальция, образует 86 г полиоксиэти-лена, между тем как смесь диэтилата кальция с амидом кальция, в которой содержится то же количество кальция, дает только 17 г полимера. [17]
Сравнение результатов, полученных для амида кальция и окиси алюминия, показывает, что в случае окиси алюминия влияние строения оле-фина выражено несравненно сильнее, чем в случае амида кальция, что, ло-видимому, указывает на то, что в последнем случае ионный характер реакции выражен слабее. [18]
Хенне и Турк [13] определили относительны скорости изомеризации этих диенов при 365 С в присутствии окиси алюминия, которой обычно приписывают кислый характер, а мы - при 70 С в присутствии основного амида кальция. [19]
![]() |
Состав равновесной смеси 3-метплпентенов при 70 С.| Хроматограммы катализатов, полученных при изомеризации З - метшшентенов-2. [20] |
Амид кальция был взят в количестве 20 мл; углеводороды подавали со скоростью 10 8 мл I час. [21]
Амид кальция получают растворением металлического кальция в жидком аммиаке и разложением образующегося при этом гексааммиаката. [22]
Всю работу проводят под тягой. Прибор для получения амида кальция представляет собой круглодонную колбу с двумя трубками для ввода и вывода аммиака, причем вводная трубка должна доходить почти до дна колбы. В колбу емкостью 250 мл помещают 5 г металлического кальция ( в стружках) и - при охлаждении до - 5 - 10 С ( лед с солью) в течение 3 - 4 ч пропускают осушенный аммиак. Образовавшийся за это время в виде золотистых стружек гексааммиакат кальция заполняет весь объем колбы. Его оставляют на ночь в колбе, причем трубку, подводящую аммиак, закрывают наглухо, а трубку для вывода аммиака соединяют с - колонкой, наполненной гад-роксидом калия, для защиты содержимого колбы от влаги. На следующий день вследствие частичного разложения гек-сааммиаката кальция стружки, заполнявшие колбу, оседают и приобретают серовато-синюю окраску. [23]
Реакцию проводят в каталитической установке проточного типа. В работе используют 10 см3 свежеприготовленного амида кальция и 10 мл гексена-1. Реакцию проводят при 80 С и объемной скорости подачи углеводорода 0 6 ч - в слабом токе азота. Катализат собирают в приемник и анализируют методом газожидкостной хроматографии. В отчете указывают выход катализата и его состав. [24]
Получается полимеризацией окиси этилена в массе или суспензии на различных катализаторах. В зависимости от природы катализатора ( амид кальция, соли щелочноземельных металлов, металлорганические соединения с сокатализатором) получают жидкий или порошкообразный полимер с различной молекулярной массой. [25]
Моноолефины пропускались через каталитическую трубку с амидом кальция при 70 С, - а в случае 2 3-диметилгексена - З при 120 С, с объемной скоростью 0 2 час-1. [26]
Точно так же, как и реактив Гриньяра, к карбонильной группе винил-метилкетона присоединяются ацетилениды металлов. Эту реакцию, называемую также реакцией Нефа, проводят в среде жидкого аммиака в присутствии амида кальция или амида лития. [27]
Изомеризация двойной связи также может катализироваться амидами калия и кальция. Так, Шаттенштейн с сотрудниками [ 38а ] установили, что при обработке пентена-1, гексена-1 и октена-1 амидом калия уже при относительно низких температурах происходит изомеризация двойной связи. Как установили Гастунская и Казанский [386], амид кальция оказывает аналогичное воздействие, однако при несколько повышенных температурах. [28]
Изомеризация двойной связи также может катализироваться амидами калия и кальция. Так, Шаттенштейн с сотрудниками [ 38а ] установили, что при обработке пеытена-1, гексена-1 и октена-1 амидом калия уже при относительно низких температурах происходит изомеризация двойной связи. Как установили Гастунская и Казанский [386], амид кальция оказывает аналогичное воздействие, однако при несколько повышенных температурах. [29]