Cтраница 2
Для выделения сигналов отдельных масс используется возможность быстрого выключения и включения электронного умножителя. Затем эти выделенные сигналы подаются на электрометрические усилители. Как и в случае счетчика импульсов, выбор выделяемых пиков осуществляется с панели управления. [16]
Под характеристическими пиками подразумевают те пики на хроматограмме, которые относятся к продуктам пиролиза, наиболее хорошо отражающим структуру сополимера и дающим наименьшую ошибку при анализе. Это обычно достаточно интенсивные пики, образование каждого из которых связано только с одним из сомономеров. Иногда в качестве характеристических используют пики, не идентифицируя их, но чаще, особенно в последнее время, выбор пиков основывается на предварительном изучении состава продуктов пиролиза и механизма деструкции. [17]
При анализе двухкомпонентной смеси измеряют только два пика. Для их выбора имеются обычно широкие возможности. Но часто даже в таком простейшем случае не представляется возможным выбрать в спектре пик, специфичный только для данного компонента. В многокомпонентных смесях выбор основных аналитических пиков является более сложным, хотя почти для всех смесей легких углеводородов эта проблема может быть решена. [18]
Из этих m уравнений требуется найти п величин рп. Какой бы метод расчета ни был использован, он должен, в конце концов, привести к решению т уравнений с п неизвестными; разные методы отличаются только путями, которыми получаются эти уравнения. Правильный выбор аналитических пиков определяет простоту расчета и качество конечных результатов. Естественно, что определение одного из компонентов по изолированному пику снижает число уравнений в системе на единицу. Другими словами, такой компонент можно определить простым измерением пика в спектре, независимо от остальных компонентов. Выбор пиков для наименьшего числа налагающихся компонентов значительно упрощает обращение матриц и увеличивает точность аналитических результатов. Предварительное введение поправок, учитывающих наложение тяжелых изотопов, также сокращает продолжительность расчетов. [19]
В многокомпонентных смесях выбор основных аналитических пиков более сложен, хотя почти для всех смесей легких углеводородов методика анализа хорошо разработана. Для таких смесей может быть составлена общая схема анализа: высота пика ионов с массой т в масс-спектре смеси Рт 2 CrrijSjpj, где Ctrij - интенсивность осколочного иона / - го компонента с массой m; Sj - чувствительность определения / - го компонента, отнесенная к максимальному пику этого компонента, и PJ - парциальное давление / - го компонента в анализируемом образце. Для определения значения pj в n - компонентной смеси на основании известных величин С / n / и Sj необходимо выбрать п пиков для измерения Рт. Из этого следует, что для любой смеси необходимо решить; соответствующую систему п линейных уравнений, и затраченное на это время может превысить время, необходимое для записи спектра. Правильный выбор аналитических пиков определяет простоту расчета и качество конечных результатов. Естественно, что определение одного из компонентов по изолированному пику снижает число уравнений в системе на единицу. Другими словами, такой компонент можно определить простым измерением пика в спектре независимо; от остальных компонентов. Выбор пиков для наименьшего числа налагающихся компонентов значительно упрощает обращение матриц и увеличивает точность аналитических результатов. Весьма часто наложения обусловливаются наличием тяжелых изотопов, и можно добиться значительного сокращения продолжительности расчетов, если все операции, учитывающие наложения тяжелых изотопов, провести до начала общего расчета. [20]