Cтраница 4
Таким образом, при выборе разделяющих агентов для процессов азеотропной и экстрактивной ректификации должны учитываться свойства системы, подлежащей разделению. Прежде всего на основании данных о равновесии между жидкостью и паром в исходной системе должны быть определены требования, предъявляемые к разделяющему агенту. Затем на основе этого должен быть произведен ориентировочный выбор предполагаемых разделяющих агентов. Следующей стадией является определение данных о равновесии между жидкостью и паром в бинарных системах, состоящих из компонентов заданной смеси и разделяющих агентов, с целью ориентировочного определения эффективности последних. Наконец, для получения данных, необходимых для расчетов, связанных с проектированием, должны быть определены условия равновесия между жидкостью-и паром в многокомпонентной системе, состоящей из компонентов заданной смеси и разделяющего агента. [46]
Из изложенного следует, что выбор разделяющих агентов для процессов азеотропной и экстрактивной ректификации должен основываться на оценке степени неидеальности бинарных систем, образованных каждым компонентом заданной смеси с предполагаемым разделяющим агентом. Для процессов азеотропной ректификации нужно еще, чтобы разделяющий агент образовывал азеотропы с компонентами, отгоняемыми в виде дистиллята. [47]
![]() |
Диаграмма растворимости но Фрэл-сису [ 401. [48] |
Кроме данных о растворимости для выбора разделяющих агентов, можно использовать данные о критических температурах растворения, основываясь на том, что более высокому значению последней чаще всего отвечает меньшая взаимная растворимость. Данные о критических температурах растворимости углеводородов в различных растворителях систематизированы Фрэнсисом [40, 41], показавшим, что ароматические углеводороды значительно лучше растворяются в полярных веществах, чем неароматические. [49]
Разработанные к настоящему времени методы выбора разделяющих агентов по данным о свойствах образующих их компонентов основываются на использовании накопленных экспериментальных данных о межмолекулярном взаимодействии соединений различных классов. Применительно к некоторым важным практическим задачам, например разделения смесей углеводородов, такие методы разработаны настолько, что дают основание для количественных оценок. В целом же методы, основанные на данных о свойствах индивидуальных веществ, обладают меньшей предсказательной силой, чем основанные на свойствах растворов. [50]
Применяя данные о равновесии для выбора разделяющих агентов, можно использовать общеизвестные особенности взаимодействия в гомологических рядах соединений. [51]
Как было показано, методы выбора разделяющих агентов основываются на сравнительной оценке степени неидеальности бинарных систем, образованных компонентами заданной смеси и предполагаемым разделяющим агентом. Следовательно, наиболее надежными надо считать те методы, которые позволяют с наибольшей достоверностью судить о характере и величине отклонений от закона Рауля в указанных бинарных системах. Предпочтительны методы, базирующиеся на использовании свойств растворов, в первую очередь таких, как температуры кипения смесей, составы и температуры кипения азеотропов и растворимость. Как будет показано ниже, по значениям этих свойств можно не только дать-сравнительную оценку степени неидеальности соответствующих бинарных систем, но также приближенно рассчитать условия равновесия в них. [52]
Эта закономерность может использоваться для выбора разделяющих агентов в процессах азеотропной ректификации. Как показывают рассмотренные примеры, она может применяться также для качественной проверки данных о составах азеотропных смесей. Практическое применение этой закономерности иллюстрируется на примере процесса разделения смесей, получающихся в производстве жирных спиртов С7 - Сэ ( см. гл. [53]
Получены уравнения и условия для выбора разделяющих агентов любой размерности на основе модифицированного комбинационного правила смешения, учитывающего параметры бинарного взаимодействия. [54]