Выбор - система - растворитель
Cтраница 1
Выбор системы растворителей и некоторые осложнения при хромато-графировании кислот были рассмотрены в введении. В отличие от низших жирных кислот для этой группы в основном применимы кислые системы растворителей, содержащие, в частности, муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты. Последние после разделения анализируемых кислот должны быть удалены с бумаги. [1]
Выбор системы растворителей для целей хроматографического разделения неорганических веществ на бумаге до настоящего времени проводили главным образом эмпирически. Это связано с необходимостью принимать во внимание большое число факторов, что затрудняет теоретическое предсказание пригодности растворителя. В основном для указанных целей используют полярные растворители: спирты, простые и сложные эфиры, кетоны. Лишь в небольшом числе случаев было описано использование других растворителей, например хлороформа, который легко растворяет ковалентные комплексы клешневидного типа. [2]
При выборе систем растворителей для таких малополярных веществ, какими являются стероиды, рекомендуют пропитывать бумагу фенилцел-лозольвом ( 2-феноксиэтиловый спирт), парафиновым маслом и керосином. Для разделения холестерина, его производных и различных стероидов, растительного происхождения Смит, а позднее Риддел и Кук использовали для пропитывания фенилцеллозольв и в качестве подвижной фазы - гептан. [3]
В каждом конкретном случае выбор системы растворителей для разделения ДНФ-аминокислот на бумаге в значительной мере определяется особенностями решаемого вопроса. Чтобы получить хорошее разделение, необходимо соблюдать в основном те же предосторожности, о которых уже упоминалось в связи с хроматографи-рованием самих аминокислот. Кроме того, существует одно весьма важное условие: разделение ДНФ-аминокислот необходимо проводить в темноте. Большое значение имеет также предварительное приведение бумаги в равновесие с парами растворителя и поддержание постоянной температуры. Многие из испытанных сортов бумаги оказались в равной мере подходящими для хроматографии; обнаружение разделенных компонентов после хроматографирования является простой задачей. Для локализации полезно использовать сильное поглощение ДНФ-аминокислот в ультрафиолете. [4]
Вполне понятно, что при выборе систем растворителей значительную роль играют доступность растворителей п их стоимость; имеют значение также традиции лаборатории или института. Чрезвычайная разбросанность данных в литературе лишь с трудом позволяет высказать сколько-нибудь однозначное суждение о пригодности определенной системы. По-видимому, единственное исключение составляет система н-бутапол - уксусная кислота - вода ( 4: 1: 5), которая действительно универсальна. Мы, однако, придерживаемся того мнения, что дальнейшее развитие метода неизбежно приведет к сокращению числа систем растворителей. В качестве первого шага в этом направлении приводим на основании собственного опыта в области разделения веществ самого разнообразного химического характера несколько наиболее подходящих систем - от гидрофильных до гидрофобных. Камеры с такими системами следует постоянно иметь под руками. Системы расположены в порядке убывания гидрофильности. [5]
Приведенные теоретические положения необходимо учитывать при выборе системы растворителей. Необходимо также иметь в виду, что в этил-ацетатных системах, содержащих сильную органическую кислоту, возможен гидролиз этилацетата; наоборот, в бутанолышх системах, содержащих муравьиную или уксусную кислоту, возможна этерификация и, следовательно, снижение содержания воды в подвижной фазе. При применении щелочных систем растворителей может наблюдаться ( главным образом при высушивании хроматограммы) эппмернзация. [6]
Пункты 1 и 2 являются основными в выборе системы растворителей. В зависимости от этого могут иметь место три рассмотренных ниже случая. [7]
От кислотно-основной силы подлежащего титрованию соединения преимущественно зависит выбор системы растворителей для титрования. [8]
Хотя растворимость исследуемого соединения налагает некоторые ограничения на выбор системы растворителей, все же такой выбор в ряде случаев определяется, по-видимому, прихотью экспериментатора. Наиболее часто используются смеси спирта, диметилформамида ( ДМФ) или метилцеллозольва ( 2-метоксиэта-нола, МЦЗ) и воды. Вызывает сожаление отсутствие стандартизации в этом вопросе, поскольку сравнение значений рК, определенных в различных растворителях, может быть сделано только весьма приблизительно. Симон [331] предложил стандартный метод определения кажущихся констант диссоциации органических соединений в системе вода - метилцеллозольв ( 1: 4, по весу) и привел прекрасный пример использования этой методики. [9]
Хотя растворимость исследуемого соединения налагает некоторые ограничения на выбор системы растворителей, все же такой выбор в ряде случаев определяется, по-видимому, прихотью экспериментатора. Наиболее часто используются смеси спирта, диметилформамида ( ДМФ) или метилцеллозольва ( 2-метоксиэта-нола, МЦЗ) и воды. Вызывает сожаление отсутствие стандартизации в этом вопросе, поскольку сравнение значений р Г, определенных в различных растворителях, может быть сделано только весьма приблизительно. Симон [331] предложил стандартный метод определения кажущихся констант диссоциации органических соединений в системе вода - метилцеллозольв ( 1: 4, по весу) и привел прекрасный пример использования этой методики. [10]
Этот метод применяют для фракционирования и анализа высших жирных кислот; эффективность его в значительной степени определяется выбором системы растворителей. Лучшие результаты получены при фракционировании метиловых эфиров жирных кислот. С помощью данного метода возможно разделение смеси кислот по длине цепи и степени ненасыщенности. Для разделения цис - и граяс-изомеров осуществляют их распределение между метаноль-ным раствором нитрата серебра и изооктаном. Недостатком противо-точного распределения является трудность разделения критических пар кислот. [11]
Оказалось, что раствор ХСПЭ в смеси толуола с дешевым и высоколетучим ксилолом имеет почти такую же вязкость, как и в толуоле. Поэтому выбор системы растворителей для ХСПЭ может быть сделан, исходя из конкретных условий эксплуатации. Такие дисперсии агрегативно устойчивы, стабильны и характеризуются пониженной вязкостью. [12]
Число подвергавшихся хроматографировапию веществ указанных типов велико, и в пределах этой книги пет возможности упомянуть о них достаточно подробно. Так, уже при выборе системы растворителей мы должны помнить, что среди фепольных соединений встречаются как легко растворимые в воде, так и в высшей степени липофилыше вещества, а следовательно, и характер систем растворителей может быть чрезвычайно разнообразен. Равным же образом весьма различна и кислотность веществ фенольного характера. Кроме того, следует иметь в виду различия, обусловленные изомерией положения; именно разделение изомеров является главной проблемой при хроматографии. Уже авторы ранних работ установили, что изомеры положения об / гадают достаточно отличающимися значениями R; из них о / шго-шюмеры всегда имеют наиболее высокие значения Rf. Франц и Латинак [1, 2] показали, что в ряду ароматических соединений значения Rf являются функцией дипольных моментов упомянутых веществ. Расчет величины и, ( дипольного момента в дебаях) производят векторным сложением величин диполышх моментов отдельных функциональных групп, приведенных в табл. О. Константу К рассчитывают обычно из данных для шгра-нзомсчнж. [13]
 |
Кривые потенциомет-рического титрования производных антрахинона 0 025 N раствором NaOHfl системе растворителей бензол - метанол. [14] |
Последнее условие является также немаловажным и при выборе системы растворителей, так как большая кислотность носителя или растворителя может привести к завышенным результатам при количественном определении методом кислотно-основного титрования в неводных средах. [15]
Страницы: 1 2