Cтраница 1
Выбор стандартного состояния диктуется соображениями удобства. [1]
Выбор стандартного состояния, указанный выше, не является инвариантным, поскольку во многих опытах используются среды, для которых коэффициенты активности неизвестны и не могут быть надежно установлены. Если невозможно привести значение G к состоянию, в котором полностью отсутствуют взаимодействия между молекулами растворенного вещества, тогда желательно иметь, хотя бы для сравнения, состояние, в котором такие взаимодействия одинаковы. [2]
Выбор стандартных состояний несколько произволен, однако некоторые состояния благодаря их удобству выбираются в качестве стандартных состояний наиболее часто. Например, в разбавленных водных растворах активность будет численно близка к молярности, если стандартное состояние выбирается так, что при бесконечном разбавлении раствора активность и молярность становятся идентичными. [3]
Выбор стандартного состояния подчинен еще двум требованиям: 1) чтобы уравнение ( 10.45) служило обобщением классической теории идеальных ( совершенных) растворов и полностью охватывало эту теорию; в стандартном состоянии и при приближении к нему активность должна совпадать с мольной долей компонента; 2) при указанном переходе к идеальным разбавленным растворам уменьшение концентрации растворенного вещества не должно сопровождаться ни тепловым эффектом разбавления, ни изменением парциального объема, ни какими-либо другими проявлениями межмолекулярного взаимодействия. Первое из указанных требований приводит к неодинаковым следствиям для растворителя и для растворенных веществ. В противоположность этому в идеальных, бесконечно разбавленных растворах мольная доля любого растворенного вещества стремится к нулю. [4]
Выбор стандартного состояния всецело определяется поставленной задачей. При химических и фазовых превращениях инвариантами состава системы являются ее компоненты, поэтому в общем случае стандартизировать следует состояния компонентов системы, а ( стандартным состоянием самой системы считать, смесь индивидуальных компонентов в их стандартных состояниях. [5]
Выбор стандартного состояния произволен. [6]
Выбор стандартного состояния для единицы активности в достаточной степени произволен. Поэтому функция активности более ограничена, чем химический потенциал. Как показывает уравнение (1.9), численное значение активности данного вещества изменяется в зависимости от выбранного стандартного состояния. Преимущества свободного выбора стандартного состояния проявляются особенно заметно при решении частных проблем и несомненно перевешивают те недостатки, которые могут возникнуть в связи с отсутствием жесткого правила выбора. [7]
Выбор стандартного состояния является совершенно произвольным и может изменяться в зависимости от применения. Во многих случаях стандартное состояние относится только к исходному давлению или к концентрации по изотерме и не имеет отношения к какой-либо определенной температуре. В других случаях выбирается определенная температура. Следовательно, указывая значение некоторых термодинамических функций, как энтальпии или энтропии, принимают равным нулю их значение в условном стандартном состоянии при 0 С и 1 атм давления, если вещество находится в агрегатном состоянии, отвечающем комнатной температуре; в некоторых случаях можно предпочесть другие стандартные состояния. [8]
Выбор стандартных состояний при приложении принципов химической термодинамики к практическим задачам является произвольным. Выбранное стандартное со: тояние влияет только на численные величины летучести и активности и не отражается на соотношении этих функций с другими свойствами вещества. Для одного и того же вещества могут быть ьы-браны различные стандартные состояния, причем выбор диктуется удобством разрешения вопроса в каждом конкретном случае. Однако необходимо отметить, что стандартное состояние каждого компонента системы должно при всех расчетах оставаться тем же самым, изменение стандартного изобарного потенциала должно исходить из тех же стандартных условий, что и при определении активностей. [9]
Выбор стандартного состояния вообще произволен. Поэтому для некоторых целей пользуются и другими стандартными состояниями, например, состоянием насыщенного раствора или раствора любой концентрации. [10]
Выбор стандартных состояний для поверхности адсорбента и объ - емного газообразного адсорбата. В предыдущем разделе были получены выражения для изменения в результате адсорбции поверхностной свободной энергии, причем в качестве стандартного начального состояния для поверхности раздела до адсорбции газа было выбрано состояние поверхности раздела твердое тело - вакуум. Введем теперь стандартное начальное состояние также и для свободного газообразного адсорбата до адсорбции. [11]
Выбор стандартного состояния произволен и диктуется только соображениями удобства. Необходимо, чтобы ff - было фугитивностью компонента ( при той же температуре, что и температура раствора, при фиксированных составе и давлении. [12]
Выбор стандартного состояния обусловлен соображениями удобства расчетов и, главное, возможностью его воспроизведения. Поэтому, например, стандартным состоянием фосфора при комнатной температуре считают не наиболее устойчивую его модификацию - красный фосфор, а белый фосфор, который легче получить в чистом виде. [13]
Выбор стандартных состояний при приложении принципов химической термодинамики к практическим задачам является произвольным. Выбранное стандартное состояние влияет только на численные величины летучести и активности и не отражается на соотношении этих функций с другими свойствами вещества. [14]
Выбор стандартного состояния зависит от природы раствора. [15]