Выбор - стандартное состояние
Cтраница 2
Выбор стандартного состояния для единицы активности в достаточной степени произволен. Поэтому функция активности более ограничена, чем химический потенциал. Как показывает уравнение (1.9), численное значение активности данного вещества изменяется в зависимости от выбранного стандартного состояния. Преимущества свободного выбора стандартного состояния проявляются особенно заметно при решении частных проблем и несомненно перевешивают те недостатки, которые могут возникнуть в связи с отсутствием жесткого правила выбора. [16]
Выбор стандартного состояния для вещества зависит от того, является ли оно газом, жидкостью, твердым или растворенным веществом, но все стандартные состояния относятся к температуре 298 К или 25 С. За стандартное состояние газообразного вещества, если оно является идеальным газом, принято его состояние при давлении в одну атмосферу. [17]
Такой выбор стандартного состояния для растворов электролитов имеет следующие преимущества. Во-первых, он позволяет определить стандартный потенциал путем довольно простой экстраполяции и, во-вторых, позволяет интерпретировать коэффициенты активности в рамках разумной теоретической модели. Что касается последнего утверждения, то следует отметить, что при очень высоких разбавлениях единственным видом взаимодействия ионов в растворе является их взаимодействие с растворителем. Однако при увеличении концентрации ионов среднее расстояние между ними уменьшается, а ион-ионное взаимодействие значительно вырастает. [18]
Хотя выбор стандартных состояний может показаться произвольным, однако следует отметить, что при бесконечном разбавлении растворы вполне подчиняются так называемым законам идеальных растворов; при этом между летучестью каждого компонента и его стехиометрической концентрацией существуют простые соотношения. [19]
Такой выбор стандартного состояния для растворов электролитов имеет следующие преимущества. Во-первых, он позволяет определить стандартный потенциал путем довольно простой экстраполяции и, во-вторых, позволяет интерпретировать коэффициенты активности в рамках разумной теоретической модели. Что касается последнего утверждения, то следует отметить, что при очень высоких разбавлениях единственным видом взаимодействия ионов в растворе является их взаимодействие с растворителем. Однако при увеличении концентрации ионов среднее расстояние между ними уменьшается, а ион-ионное взаимодействие значительно вырастает. [20]
Важен выбор стандартного состояния. В теории нуклеации обычно полагают vs оо, но в нашем случае такой выбор невозможен, поскольку мицеллы существуют только в определенном интервале чисел агрегации. Для однокомпонентных мицелл удобно положить vs 1, хотя при этом придется описывать состояние одной молекулы на макроскопическом уровне. [21]
От выбора стандартного состояния и начала отсчета зависит сопоставимость свойств разных систем и количественная сравнимость величин, определяемых в разных растворителях для одного и того же растворенного вещества. [22]
При выборе стандартного состояния для химического потенциала растворенного вещества возможны два подхода. [23]
При выборе стандартного состояния фиксируется давление в 1 013 105 Па ( 1 атм) и оговаривается, что простые вещества должны быть взяты в том агрегатном состоянии, в котором они являются термодинамически устойчивыми при выбранных условиях. Стандартная энтальпия образования простых веществ условно принимается равной нулю. Современные калориметрические установки позволяют получить результаты с точностью 0 1 % и выше. [24]
При выборе определенного стандартного состояния численные значения среднего коэффициента активности электролита, выраженные через реальные и через химические коэффициенты активности ионов, совпадают. [25]
При выборе определенного стандартного состояния численные - значения среднего коэффициента активности электролита, выраженные через реальные и через химические коэффициенты активности ионов, совпадают. [26]
В принципе выбор стандартного состояния произволен. Однако рациональный выбор имеет важное практическое значение, так как существенно облегчает расчет активностей и коэффициентов активности компонентов. [27]
Такой способ выбора стандартного состояния ( нормировки активностей) называют симметричным. [28]
 |
Давление пара растворов бензол - метиловый спирт при 20 С. Положит, отклонения от идеальности.| Давление пара растворов хлороформ - ацетон при 35 17 С. Отрицат отклонения от идеальности. [29] |
Этот способ выбора стандартного состояния компонентов удобен при ограниченной растворимости компонентов в растворителе. [30]
Страницы: 1 2 3 4