Cтраница 4
Проблема стабилизации синтетических полимеров привлекает внимание исследователей уже на протяжении длительного времени и остается актуальной по сегодняшний день. До настоящего времени при выборе стабилизаторов преобладает чисто эмпирический подход, что отнюдь не гарантирует достижения наилучших принципиально возможных результатов. [46]
Сложная проблема, связанная с применением окрашенных пигментов пластических масс, - стабильность окраски. Она не связана непосредственно со стабильностью самих пластических масс, но рецептура последних оказывает решающее влияние на цвет пигментов. Всегда следует иметь в виду, что выбор стабилизатора сказывается на цвете композиции. Многочисленные красители и стабилизаторы могут быть настолько несовместимы друг с другом, что уже при переработке окраска выцветает. Так как окрашивающие свойства зависят от вида пигмента, стабилизатора, а также от других составных частей смеси, то оптимальные соотношения в каждом случае должны определяться предварительными испытаниями. [47]
При выборе стабилизаторов следует также принимать во внимание побочные действия их добавок при переработке и применении полимера. С развитием технологии ПВХ все больше накапливается экспериментального материала по методам его стабилизации. Полимеры на основе винилхлорида поставляют большей частью нестабилизированными, и выбор подходящего стабилизатора предоставлен переработчикам. [48]
Это низкомолекулярные вещества, которые вводят в полимеры в небольших количествах в процессе их получения или переработки в изделия. Так как в процессе переработки и эксплуатации полимерные материалы могут подвергаться различным видам старения, то выбор стабилизатора очень часто связан с большими трудностями. [49]
ПАВ ионного или неирнного характера, реализующиеся при эмульсионной полимеризации, малопригодны при проведении дисперсионной полимеризации в органических средах из-за низкой диэлектрической проницаемости наиболее распространенных органических растворителей, а также обратимого характера адсорбции низкомолекулярных ПАВ, Последнее обстоятельство не позволяет создать прочный структурно-механический барьер на поверхности частиц дисперсии и обеспечить их стерическую стабилизацию. Значительно эффективнее стабилизация органодисперсий осуществляется полимерными стабилизаторами, механизм действия которых в определенной степени сходен с механизмом стабилизации эмульсий защитными коллоидами при водно-суспензионной полимеризации. Однако в отличие от водных дисперсий, в которых дисперсионная среда и дисперсная фаза сильно различаются по физико-химическим свойствам, в органо-дисперсиях энергия адсорбции стабилизатора на границе раздела фаз сравнительно невелика. По этой причине критерии, определяющие выбор стабилизатора при проведении дисперсионной полимеризации в органических средах, являются более строгими. [50]
Аналогичные результаты получены Одуином и Левавассером ( см. [16]), которые исследовали влияние частоты ультразвука на образование эмульсий вода - масло. Они обнаружили, что при обычном эмульгировании тип эмульсии определяется стабилизатором. В присутствии олеата натрия образуется эмульсия масла в воде, а в присутствии олеата бария - эмульсия воды в масле. При образовании эмульсии под действием ультразвука характер эмульгирования не зависит от выбора стабилизатора, а полностью определяется частотой ультразвуковых волн. Так, при частоте излучения 960 кГц даже в присутствии олеата натрия всегда образуется эмульсия воды в масле. При более низких частотах ( 187, 240, 320 кГц) даже в присутствии олеата бария всегда образуется эмульсия масла в воде. Промежуточные частоты не позволяют получить эмульсии. Это справедливо, если к смеси не добавляют эмульгатора. То есть получается, что поскольку при низких частотах порог разрушения капель жидкости мал, то мощности излучателя хватает для диспергирования и более вязкой ( масло) жидкости. Повышение же частоты вибрации капли повышает и порог ее разрушения. Отсюда мощности излучателя хватает на диспергирование при данной частоте лишь маловязкой жидкости, т.е. воды. При дальнейшем повышении частоты облучения жидкости порог разрушения капель даже маловязких жидкостей находится столь высоко, что их дробление исключалось. [51]
Как правило, при обыкновенных температурах органические вещества медленно окисляются перекисью водорода. Поэтому они могут оказаться непригодными как стабилизаторы для длительного хранения, особенно в случаях с высококонцентрированной перекисью. Тем не менее при некоторых применениях, например в медицине, для разбавленных растворов перекиси водорода предпочитают пользоваться органическими стабилизаторами вместо более сильных неорганических, которые могут оказать вредное влияние ( см. раздел по применению в медицине, стр. Кемпбел [28] дал анализ ряда факторов, которые влияют на стабильность, и указал пути выбора стабилизатора для отбеливающих ванн из перекиси водорода. [52]