Cтраница 2
Перечисленные особенности хроматографии с программированием температуры делают этот метод весьма эффективным для разделения и анализа сложных смесей. Однако следует иметь в виду, что возможности выбора неподвижных жидких фаз в хроматографии с программированием температуры ограничены, так как сравнительно небольшое число неподвижных жидких фаз имеет удовлетворительную термическую стабильность при тех высоких температурах, которые приходится применять при программировании. [16]
Хроматографист-практик годами накапливает опыт и развивает своего рода чутье на выбор неподвижных жидких фаз, которые могли бы обеспечить наилучшее разделение тех или иных конкретных соединений; однако надежность подобного шестого чувства оставляет желать лучшего. Столь же ненадежно полагаться на взятые из литературы описания аналогичных разделений; если в какой-либо работе описывается разделение на хроматографической системе малой эффективности ( например, на насадочных колонках), то для этих разделений, наверное, выбирали неподвижную фазу, характеризующуюся по возможности большим значением а. Для разделения высокомолекулярных соединений, включая большинство летучих производных, можно попытаться вначале использовать неполярные жидкие фазы SE 30 или OV 101; если разделение будет неудовлетворительным, то можно последовательно испытывать все более полярные неподвижные жидкие фазы, не забывая наблюдать за нижней и верхней границами диапазона рабочих температур. [17]
Однако концентраты ароматических углеводородов, выделенные из нефтяных фракций, как правило, лредставляют собой чрезвычайно сложные смеси, что обусловлено наличием большого числа изомеров с близкими свойствами, и поэтому подбор условий для их газохроматографического разделения часто представляет собой задачу определенной трудности. Наиболее важное значение для эффективного разделения ароматических углеводородов имеет выбор подходящей неподвижной жидкой фазы, а также составление композиций из двух и более жидких фаз, обладающих благодаря комплексным свойствам высокой селективностью. [18]
Эти разделения дают хорошую картину полного интервала времен удерживания компонентов смеси, благодаря чему в последующих анализах не остаются незамеченными хроматографические пики высококипящих соединений, которых обычно нет на главной части хроматограммы. Если колонка с карбоваксом 20 М обладает настолько сильным удерживанием, что не все компоненты анализируемой смеси дают достаточно отчетливые хроматографические пики ( по сравнению с хромато-граммой на жидкой фазе SE 30), то можно рекомендовать выбор менее полярной неподвижной жидкой фазы. [19]
Если все компоненты разделяемой смеси образуют почти идеальные растворы в жидкой фазе, то все коэффициенты активности будут равны единице. При этом выполняется закон Рауля и происходит разделение по точкам кипения. Таким образом разделяют насыщенные углеводороды на колонке с жидкой фазой SE-30. Существуют и другие виды взаимодействия разделяемой смеси с жидкой фазой, однако их общее обсуждение не рассматривается в данной главе. Здесь же достаточно сказать, что хорошим руководством к выбору неподвижной жидкой фазы может быть известный принцип подобное растворяет подобное. Так, при необходимости разделения смеси полярных веществ следует подыскивать жидкую фазу высокой полярности. То же самое относится и к смесям неполярных веществ. Этот общий подход достаточен для большинства препаративных хроматографических разделений. [20]