Cтраница 4
Электрон может быть захвачен на квазидискретныи уровень потенциальной ямы, отделенный от уровней сплошного спектра центробежным барьером. Выброс электрона в сплошной спектр происходит туннелированием через барьер, среднее время жизни системы относительно выброса электрона тя - й / 1а, где Га - ширина квазидискретного уровня. Га определяется шириной центробежного барьера и положением квазидискретного уровня, что, в свою очередь, является следствием-формы потенциала взаимодействия электрона и молекулы. Резонанс формы осуществляется, когда электрон обладает моментом количества движения относительно мишени, в противном случав захват не происходит из-за отсутствия центробежного барьера. [46]
Эмиссия электрона происходит с нарушением принципа Борна-Оппен - геймера - энергия движения ядер переходит непосредственно в электронную энергию. Во втором случае - электронно-возбужденных отрицательных ионов - большое время жизни возможно, когда существует запрет на выброс электрона в сплошной спектр состояний с образованием нейтрального радикала. [47]
Согласно большинству физических и химических методов, четыре связи в молекуле метана эквивалентны ( например, ни ЯМР -, ни ИК-спектр метана не содержит пиков, которые можно было бы отнести к разного вида связям С - Н), однако имеется такой физический метод, который позволяет дифференцировать восемь валентных электронов в молекуле метана. Суть его состоит в том, что молекулу или свободный атом облучают в вакууме ультрафиолетовым светом, вызывая выброс электрона, энергию которого измеряют. [48]
Если с А - оболочки атома удален электрон, то образовавшаяся вакансия может заполниться электроном из L-оболочки. Переход L-К сопровождается излучением ( флуоресценция), или это безрадиационный переход, при котором освободившаяся энергия может пойти на выброс электрона с одной из вышележащих оболочек, например М - оболочки. Этот процесс, известный под названием оже-эффекта, преобладает над флуоресценцией в области легких элементов. Оже-линии обычно сопровождают рентгеноэлект-ронные спектры. Поскольку оже-выброс является результатом вторичных процессов, не зависящих от энергии падающего фотона, если только она достаточна для ионизации / ( - оболочки, то одни и те же оже-электроны могут обнаруживаться при различных энергиях источника. Действительно, оже-спектры получают с различными источниками возбуждения в рентгеноэлектронных экспериментах. [49]
За последние годы получено более 500 радиоактивных изотопов элементов. Большинство из них испускает Р - - лучи, около 100 испускают р - лучи; многие радиоактивные изотопы вслед за выбросом электрона или позитрона излучают у-фотоны. [50]
Эти методы дополняют друг друга а том смысле, что потенциалы ионизации примерно до 20 эВ ( 1 эВ 23 06 ккал / моль), соответствующие энергии связи валентных электронов, определяют с по - мощью фотоэлектронной спектроскопии, тогда как методом рентгено-фотоэлектронной спектроскопии измеряют энергии связи электронов внутренних оболочек. Ультрафиолетовый источник ( фотоэлектронная спектроскопия) или рентгеновский источник ( рснтгено-фотоэлектронная спектроскопия) излучают фотоны, которые поглощаются образцом, приводя к выбросу электрона и образованию положительно заряженного иона. [51]
Обычно наряду с мюоном в атомной оболочке присутствуют и электроны, но их роль пренебрежимо мала, потому что мюон в среднем находится значительно ближе к ядру, чем электроны. После захвата ц - - мюона на сравнительно дальнюю орбиту ( возбужденное состояние) мюонные атомы переходят в основное состояние с испусканием квантов электромагнитного излучения или безызлучательно с выбросом электронов из оболочки атома. [52]
Во-первых, становится понятным правило Стокса, констатирующее, что спектр поглощения кристаллов сдвинут в коротковолновую сторону по сравнению со спектром испускания. Этот энергетический разрыв соответствует запрещенной полосе, образовавшейся в результате расщепления атомных орбиталей на связующие и разрыхляющие МО. Начало спектра испускания дает возбуждение более глубоких МО с выбросом электронов на одну из разрыхляющих. [53]
Как указывалось ранее, отрицательные ионы могут образовываться в квазистационарных состояниях с конечным временем жизни относительно отщепления электрона. Если время жизни ионов достаточно велико ( т 10 - 6 сек), то ионы регистрируются масс-спектрометрически как отдельные массовые пики. Эдель-сон и др. [100] разработали метод определения среднего времени жизни ионов относительно выброса электрона. [54]