Айвес

Cтраница 2

Возможность существования деформированных водородных связей, высказанная Поплом [26], была впоследствии принята многими авторами, и в настоящее время этому явлению [16, 60, 62] уделяется большое внимание при создании моделей. По мнению Айвса [20], интересно с привлечением представлений о деформации водородных связей и о возрастании этой деформации в зависимости от температуры попытаться объяснить тот факт, что вплоть до критической точки вода сохраняет высокое значение удельной теплоемкости. [16]

Приведенные выше кривые и полученные из них максимальные значения Т максимумов вычислены А. Кривая чувствительности глаза взята была по данным Айвса. [17]

Заготовка для водородного электрода. [18]

Платиновая чернь из растворов, не содержащих свинца, осаждается плохо и неровно. В ряде случаев присутствие следов свинца на поверхности электрода нежелательно. Хиллс и Айвес [31] установили, что электроды, которые платинировались в 2 % растворе хлорида платины в 2 М НС1 в течение 2 мин при плотности тока 20лш / сл 2, являются удовлетворительными. [19]

Наиболее важный из них - это процесс диспропорционирования двухвалентной ртути с образованием иона двухвалентной ртути и металлической ртути [ см. уравнение ( IX. Это равновесие при комнатной температуре устанавливается относительно медленно. Дас и Айвес [2] показали, что необходимое для этого время можно сократить, если увеличить отношение площади поверхности электрода к объему полуэлемента. [20]

Заготовка для водородного электрода. [21]

Платиновая чернь из растворов, не содержащих свинца, осаждается плохо и неровно. В ряде случаев присутствие следов свинца на поверхности электрода нежелательно. Хиллс и Айвес [31] установили, что электроды, которые платинировались в 2 % растворе хлорида платины в 2 М НС1 в течение 2мин при плотности тока 20ма / см2, являются удовлетворительными. [22]

Опубликовано довольно много интерпретаций, основанных на частных моделях, но наиболее удовлетворительным остается довольно общее рассмотрение, предложенное Айвесом и Марсденом [1], которое имеет прямое отношение к протолитическим реакциям в водных растворах. Их аргументы будут проиллюстрированы на примере простого гипотетического равновесия А В, в котором заметно гидратированы только частицы А. [23]

Интересно отметить, что определенные разными методами значения свободных энергий переноса ионов из воды в спирт и в смеси воды со спиртом или диоксаном хорошо согласуются с тем, что свободные энергии переноса катионов и анионов противоположны по знакам и в этом отношении протон ничем не отличается от других катионов. Франке и Айве [44] считают это доказательством полной несостоятельности подхода Борна и полагают, что свободная энергия переноса ионов в основном определяется близко действующими взаимодействиями. Совершенно ясно, что по одному лишь уравнению Борна нельзя рассчитать свободную энергию переноса. Однако мнение Франкса и Айвса о том, что уравнение Борна приемлемо только для определения электростатической ( кулоновской) работы переноса иона из среды с одной диэлектрической постоянной в среду с другой диэлектрической постоянной, следует рассматривать как крайность. При переносе иона из одного растворителя в другой на электростатическую энергию накладывается энергия сольватации, которую модель Борна вообще не учитывает. В работе Нойеса [43] подчеркивается, что различия в строении сольват-ных оболочек катионов и анионов существенны. [24]

Страницы: 1 2