Cтраница 2
При интерпретации экспериментальных данных фактор взаимодействия часто игнорируют, что приводит к необоснованным заключениям. Иллюстрацией этого служит простой пример. Две эмульсии с различными объемными концентрациями Ф дисперсной фазы приготавливают из одинаковых ингредиентов с применением одного и того же метода предварительного смешения и гомогенизации. Затем сравнивают их вязкости т) в широкой области скоростей сдвига. Непосредственные заключения, касающиеся влияния Ф на т) могут быть сделаны только в том случае, если будет показано, что средний размер капель и распределение размеров около среднего значения являются одними и теми же для обеих эмульсий. Однако, возможно, что более концентрированная эмульсия будет иметь больший средний размер капель и более широкое распределение размеров. В этом случае эффекты, связанные с Ф и размером капель, действуют одновременно. Поэтому, если не будут сделаны некоторые поправки, наиболее интересующий фактор не может быть изучен. [16]
Для интерпретации экспериментальных данных по мономолекулярным реакциям многоатомных молекул привлекаются различные варианты классической и квантовой теорий. В области больших давлений, когда равновесное распределение по колебательным состояниям реагирующей молекулы существенно не нарушается, константа скорости BOO зависит от двух параметров: частотного фактора v и энергии активации Ео, если при этом дополнительно предполагается, что туннельные переходы не вносят существенного вклада в скорость реакции. Теоретический расчет Ей в настоящее время не может быть проведен с достаточной точностью, так что энергия активации определяется либо по температурной зависимости KOO, либо из независимых экспериментов. Частотный фактор v, если он близок к нормальной величине Ю13 - 1014, сек - х, обычно может быть интерпретирован в рамках осцилляторных моделей активной молекулы. [17]
При интерпретации экспериментальных данных о величинах Do и f с целью получения соответствующих молекулярных характеристик обычно исходят из определенных моделей, описывающих геометрию и гидродинамику изучаемых молекул. Наиболее разработанные из них - модель жестких сплошных ( не-протекаемых) частиц и модель цепной молекулы с большей или меньшей гибкостью. [18]
При интерпретации экспериментальных данных следует иметь в виду и другие функции повышенного давления паров элементов, образующих основание люминофора. [19]
Для интерпретации экспериментальных данных рассчитаны две простые модели: празеодим изолирован и празеодим расположен рядом с другим ионом. Было найдено, что сфера взаимодействия распространяется от близлежащих соседей до - 300 атомных расстояний. Показано, что преобладает квадру-польное взаимодействие. [20]
При интерпретации экспериментальных данных но сверхпроводникам обычно используется двухжидкостная модель. Электрическое поле, возникающее за счет изменения во времени магнитного поля в области проникновения, действует на нормальную компоненту и вызывает потери. Впервые эта задача была рассмотрена Лондоном [108]; впоследствии Пиппард [109] отметил, что в большинстве экспериментов средняя длина свободного пробега больше, чем глубина проникновения, и дал полуколичественную теорию, учитывающую этот факт. [21]
При интерпретации экспериментальных данных в предыдущей схеме реакций мы были вынуждены прибегнуть к гипотезе о том, что в результате реакции ингибирования образуются горячие радикалы, которые, прежде чем потерять избыток своей энергии, могут вступать в реакцию. В связи с этой гипотезой возникает целый ряд таких проблем, которые требуют более подробного обсуждения. Как мы уже упоминали в пункте 3 раздела Б, исследованные нами реакции ингибирования, по существу, не требуют энергии активации. Очевидно, что это возможно только в том случае, если элементарная реакция значительно экзотермична. В действительности по нашим расчетам ( более подробным, к которым мы здесь не возвращаемся) энтальпия реакции велика: АЯ составляет от - 20 до - 50 ккал / моль. [22]
При интерпретации экспериментальных данных о величинах Do и f с целью получения соответствующих молекулярных характеристик обычно исходят из определенных моделей, описывающих геометрию и гидродинамику изучаемых молекул. Наиболее разработанные из них - модель жестких сплошных ( не-протекаемых) частиц и модель цепной молекулы с большей или меньшей гибкостью. [23]
При интерпретации экспериментальных данных но сверхпроводникам обычно используется двухжидкостная модель. Электрическое поле, возникающее за счет изменения во времени магнитного поля в области проникновения, действует на нормальную компоненту и вызывает потерн. Впервые эта задача была рассмотрена Лондоном [108]; впоследствии Пиипард [109] отметил, что в большинстве экспериментов средняя длина свободного пробега больше, чем глубина проникновения, и дал нолуколнчественную теорию, учитывающую этот факт. [24]
При интерпретации экспериментальных данных фактор взаимодействия часто игнорируют, что приводит к необоснованным заключениям. Иллюстрацией этого служит простой пример. Две эмульсии с различными объемными концентрациями Ф дисперсной фазы приготавливают из одинаковых ингредиентов с применением одного и того же метода предварительного смешения и гомогенизации. Затем сравнивают их вязкости ц в широкой области скоростей сдвига. Непосредственные заключения, касающиеся влияния Ф на ц могут быть сделаны только в том случае, если будет показано, что средний размер капель и распределение размеров около среднего значения являются одними и теми же для обеих эмульсий. Однако, возможно, что более концентрированная эмульсия будет иметь больший средний размер капель и более широкое распределение размеров. В этом случае эффекты, связанные с Ф и размером капель, действуют одновременно. Поэтому, если не будут сделаны некоторые поправки, наиболее интересующий фактор не может быть изучен. [25]
При интерпретации экспериментальных данных по наблюдению сигналов ЯМР удобно использовать подход, развитый Бло-хом [15], и рассматривать поведение ядерного ансамбля с макроскопических позиций. [26]
![]() |
Поляризационные кривые анодного окисления водорода на платиновом вращающемся дисковом электроде. ( Фрумкин и Айказян. [27] |
Поэтому интерпретация экспериментальных данных может оказаться весьма сложной задачей. Мы рассмотрим следующие случаи: а) Ингибирование водородного электрода различными хе-мосорбированными пленками и в основном хемосорбированным кислородом; б) Ингибирование анодного окисления органических веществ хемосорбированным кислородом. [28]
После изложенного интерпретация экспериментальных данных по разложению оксалата серебра становится ясной. Согласно основному предположению, точки разветвления при старении не просто исчезают, но могут превращаться в активно растущие ядра. Таким образом, мы рассматриваем кристаллит, содержащий на поверхности N0 потенциальных центров, из числа которых пв активированы уже в момент t 0 и, следовательно, могут проявиться как растущие объемные ядра. [29]
Однако при интерпретации экспериментальных данных следует соблюдать известную осторожность. Например, основываясь на приведенных выше результатах, можно сделать ошибочный вывод, что молекула N2 очень легко распадается на составляющие атомы, так как они связаны между собой почти исключительно л-связью, а а-перекрывание незначительно. Однако данные о прочности связи, определенные из ФЭ-спектра, относятся только к основному состоянию молекулы при ее равновесном межъядерном расстоянии. Если же с л-орбиталей молекулы N2 снять электронный заряд, атомы азота удалятся друг от друга, и лишь на сравнительно большом расстоянии N - N а-связь становится эффективной. [30]