Cтраница 3
При реакции одновалентного свободного радикала с валентно насыщенной молекулой свободная валентность не исчезает. В продуктах реакции обязательно будет присутствовать новый свободный радикал. Это положение является прямым следствием классического представления о валентности. В электронной интерпретации оно будет всегда верно, если каждая связь осуществляется двумя спаренными электронами. При реакции свободного радикала с валентно насыщенной молекулой мы имеем систему с нечетным числом валентных электронов. Это число, естественно, не меняется при реакции, и, следовательно, в продуктах реакции должна присутствовать, по крайней мере, одна свободная валентность. Исключение может появиться лишь в тех случаях, когда связь в молекуле осуществляется тремя пли вообще нечетным числом электронов, как это имеет место н молекуле окиси азота N0, которая, впрочем, является скрытым радикалом, что обнаруживается, когда окись азота входит в соединения. [31]
Изучая ферроцианиды, феррицианиды и амминосоединения, Вернер ( 1891) высказал предположение, что в некоторых случаях, когда основные валентности атома насыщены, он тем не менее может комбинироваться или координироваться с другими атомами, группами или молекулами, образуя комплексы. Максимальное число атомов, групп или молекул, которое может быть таким образом присоединено к центральному атому ( координационное число), обычно равно четырем или шести. При координационном числе 6 вокруг центрального атома образуется октаэдрическая симметричная конфигурация; при координационном числе 4 возможна плоскостная или тетраэдрическая конфигурация. Комплекс в целом может быть нейтральным или обладать свойствами аниона или катиона. Электронная интерпретация строения вернеровских соединений основана на структуре внешней электронной оболочки центрального атома и его тенденции к приобретению электронной конфигурации ближайшего благородного газа. [32]