Cтраница 1
D-ликсоза существуют в виде 4Сгк нфррмеррв, тогда как р-ь-арабиноза и 2-дезо - К СИ-гр-в-рибоза - в виде гконформеров. Когда аномер является смесью конформерое 4С ] и ld его свободная энергия ниже, чем у каждого конформера в отдельности в силу энтропии смешения ( ( ср. [1]
При окислении D-ликсозы получается оптически деятельная дикарбоновая кислота ( Па), тождественная образующейся из D-арабинозы, а именно триокси - В - ( арабо) - глутаровая кислота. [2]
В связи с этим при восстановлении разных альдоз может получиться один и тот же полирл, например, Ь - арабиноза и D-ликсоза дают один и тот же спирт - арабит. [3]
При выборе формулы D-арабинозы необходимо исходить из следующих соображений: этот сахар при восстановлении образует тот же самый спирт, D-арабит, что и D-ликсоза. Очевидно, что пространственная формула D-арабита определяется конфигурацией D-ликсозы. Если же два альдосахара при восстановлении дают один и тот же спирт или при окислении образуют одну и ту же дикарбоновую кислоту, то их формулы должны различаться лишь расположением первичной спиртовой и альдегидной групп, так как обе эти группы в результате процесса восстановления или окисления сгановятся тождественными. [4]
При продолжительном нагревании реагируют также и вторичные ОН-груп-ры. D-ликсоза, дающие в обычных условиях ди - О-тритильные производные по вторичным ОН-группам. [5]
При выборе формулы D-арабинозы необходимо исходить из следующих соображений: этот сахар при восстановлении образует тот же самый спирт, D-арабит, что и D-ликсоза. Очевидно, что пространственная формула D-арабита определяется конфигурацией D-ликсозы. Если же два альдосахара при восстановлении дают один и тот же спирт или при окислении образуют одну и ту же дикарбоновую кислоту, то их формулы должны различаться лишь расположением первичной спиртовой и альдегидной групп, так как обе эти группы в результате процесса восстановления или окисления сгановятся тождественными. [6]
Пиранозиды легко переходят в фуранозиды при нагревании в спирте. N-D - Рибопиранозид ( LXXXI) обладает способностью образовывать труднорастворимые комплексы с солями щелочных металлов [214, 216], например с сульфатом натрия. D-ри-боза, D-ликсоза и D-манноза. [7]
Большое внимание окислению углеводов с помощью тетраацета-та свинца уделено в работах Перлина. Аналогично из D-галактозы была синтезирована D-ликсоза. [8]
Он заключается в том, что оксим аль-формы углевода взаимодействует с 2 4-динитрофторбен-золом. Продуктами реакции являются 2 4-динитрофенол, HCN и низший сахар. Таким способом из оксима D-глюкозы получена D-арабиноза с выходом 61 %, а из D-галактозы - D-ликсоза. [9]
Вы видите, что опорный С-атом ( номер 4) имеет L-конфигурацию. Сравнение с формулами, приведенными в табл. 5.3, показывает, что приведенная в задании формула по всем хиральным центрам имеет конфигурацию, противоположную D-ликсозе. Если уверены, что поняли это пояснение - переходите к следующему разделу. [10]