Cтраница 2
Наиболее выгодный для окисления олефин ( CF3) 2CCC12 получался хлорированием соединения II в ( CF8) 2 CHCC13, с последующим удалением хлористого водорода. Выделение кетона осложнялось его способностью образовывать стойкий гидрат, растворимый в воде. [16]
После этого начинается выделение кетонов. Скорость выделения кетонов, так же как и дистиллята в период сушки шлама, сначала возрастает, достигая максимума, а затем падает. [17]
При выделении нейтральных кислородсодержащих соединений также учитываются химические свойства соответствующих функциональных групп. В основу выделения кетонов из углеводородных сред положена реакция конденсации их при взаимодействии с реактивом Жирара - Т, в результате которой образуются производные, хорошо растворимые в воде. Из-за обратимости реакции конденсации они легко гидролизуются в присутствии разбавленных кислот с регенерацией исходных кетонов. Полученные результаты [36] показывают, что способ выделения карбонильных соединений реактивом Жирара недостаточно эффективен. Содержание карбонильных соединений в концентратах не превышает 50 мае. [18]
Образование бисульфитных соединений характерно для альдегидов и кетонов. Эта реакция служит для выделения альдегидов-и кетонов из смесей с другими веществами и для получения их в чистом виде. [19]
Пефом [35]: образующееся в первую фазу изонитросоедцнение тотчас же разлагается с выделением кетона и закиси азота. Впрочем, при хорошем охлаждении все-таки удается получить характерную реакцию на изонитросоединение с FeCl:): бензол окрашивается в интенсивный красно-оранжевый цвет, который, однако, быстро слабеет. [20]
Последние два способа имеют лишь теоретическое значение. По реакции Нефа, наряду с кетоном ( альдегидом) всегда в большем или меньшем количестве получается свободное нитросоидипенис, вследствие чего выделение кетона ( альдегида) в чистом виде: шачптслыю затрудняется. Способ же Вислицепуса не имеет общего значения, так как применимость его ограничивается, несомненно, лишь теми особыми случаями, когда галоидо замещенное нитросоединение, вследствие накопления нескольких электроотрицательных групп у одного углерода, оказывается особенно мало устои чивым. [21]
Осадок - перекись марганца и флуоренон - отфильтрован. Для выделения кетона осадок обработан щавелевой кислотой и затем эфиром. [22]
Отделение альдегида от кетона. Поэтому в результате проведенного гидролиза дибромидов в полученной смеси альдегида и кетона должен преобладать альдегид. Для идентификации его и одновременно для выделения кетона полученные 2 - 3 г смеси окисляют свежеосажденпой влажной окисью серебра ( взятой в избытке), которая образуется при взаимодействии азотнокислого серебра с раствором едкого кали. Для окисления нагревают исследуемую смесь альдегида и кетона с влажной окисью серебра с избытком воды в колбе с обратным холодильником 12 - 16 ч, после чего продукт реакции перегоняют с парам. В отгоне - кетон и нспрореагировавшая часть альдегида, остаток в колбе - водный раствор серебряной соли кислоты, полученной из альдегида. При охлаждении серебряная соль выпадает в виде кристаллов. Кристаллы отсасывают и сушат в экси-каторо. Сжигая навеску серебряной соли и определяя количество серебра, устанавливают, что она является солью изооктиловой ( 2 4 4 триметилвалериановой) кислоты. [23]
Для некоторых циклических кетонов, например для камфоры, требуется избыток щелочи и более продолжительное нагревание. Если кетон не образует оксима ни по одному из приведенных выше способов, то 1 а этого кетона следует обработать 1 г солянокислого гидроксиламина, 4 г едкого кали и 20 мл 95 % - ного этилового спирта. Смесь кипятят 2 часа с обратным холодильником и выливают в 150 мл воды. Суспензию размешивают и оставляют стоять до выделения неизменившегося кетона. Раствор фильтруют, подкисляют соляной кислотой и оставляют стоять до кристаллизации оксима. Полученное вещество перекристаллизовывают из этилового спирта или из его смеси с водой. [24]
Как известно [324], для получения кетосахаров используются такие реагенты, как Сг03, Ru04, и комплексы диметилсульфок-сида с уксусным ангидридом и дициклогексилкарбодиимидом. Первый окислитель часто дает низкие выходы кетосахаров вследствие протекания деструкции углеводного скелета и, кроме того, не окисляет сахара с экранированной оксигруппой типа диизо-пропилиденглюкозы. Великолепная как окислитель четырехокись рутения весьма дорога. Комплексы диметилсульфоксида являются хорошими окислителями, однако выделение кетонов зачастую препаративно не совсем удобно. [25]
Смесь нагревают в течение часа с обратным холодильником, сливают с осадка смолы прямо в 400 мл воды, промывают раствор для удаления неальдегидной части диэти-ловым эфиром и, добавив 200 мл 37 % - ного раствора формальдегида, оставляют на ночь при обычной температуре. Выделившийся альдегид экстрагируют петролейным эфиром, промывают экстракт водой и высушивают над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, отсасывая под конец с водоструйным насосом. Выход цитраля в этих условиях составляет 81 %, октаналя - 78 % от взятого количества. Для кетонов выход при разложении формальдегидом совпадает с выходом, получаемым при гидролизе кислотами. В литературе имеются указания о возможности выделения некоторых альдегидов в условиях выделения кетонов. [26]
Диэфплощавелевая кислота была приготовлена по способу Франкланда, п к водному раствору ее прибавлено соответствующее количество двухромокислого кали. При прибавлении разведенной серной кислоты тотчас происходило окисление п диэфил-кетон отгонялся по мере его образования. Полученный водный дистиллят содержал весь кетон, частню п нерастворенном виде. Для возвышения точки кипения воды раствор насыщен был глауберовой солью п снова перегонялся. При этом вначале переходит почти чистый кетон. Полученный мною диэфил-кетон образует с двуссрнн-стокислым натром игольчатые кристаллы, разлагающиеся при нагревании их водного раствора с выделением кетона. [27]