Cтраница 4
На полноту выделения меди оказывает вредное влияние присутствие в растворе даже незначительных следов азотистой кислоты. Этэ объясняется тем, что при взаимодействии меди с азотистой кислотой образуется окись азота NO, которая быстро окисляется кислородом воздуха до двуокиси. Последняя образует с водой азотную и азотистую кислоты, a HNO2 снова окисляет осажденную медь. Чтобы удалить азотистую кислоту, нужно перед электролизом тщательно прокипятить раствор. [46]
Индикатором полноты выделения меди и висмута служит убывание силы тока до минимального значения в конце электролиза. [47]
На полноту выделения меди оказывает вредное влияние присутствие в растворе даже незначительных следов азотистой кислоты. Это объясняется тем, что при взаимодействии меди с азотистой кислотой образуется окись азота NO, которая быстро окисляется кислородом воздуха до двуокиси. Последняя образует с водой азотную и азотистую кислоты, a HNOg снова окисляет осажденную медь. Чтобы удалить азотистую кислоту, нужно перед электролизом тщательно прокипятить раствор. [48]
В полноте выделения меди можно убедиться после электролиза, испытав раствор в стакане на отсутствие меди сероводородом или K4lFe ( CN) fcl в тех случаях, когда раствор больше уже не нужен, или, наконец, аммиаком, хотя последняя реакция менее чувствительна и, кроме того, непригодна в присутствии никеля. [49]
На полноту выделения меди значительно влияет время, протекающее между осаждением и фильтрованием осадка. Грин-лиф нашел, что при осаждении 5 у меди сероводородом в присутствии 5 мг свинца количество выделившейся меди зависит от обработки после осаждения; так, например, 4 57 и 4 54 у меди осаждается при взбалтывании смеси в течение 30 мин после обработки сероводородом, 5 41 и 4 85 у - если смеси дают постоять в течение ночи, 4 93, 4 74, 4 57 и 4 51 у - если смеси дают постоять в течение 3 суток. После пропускания сероводорода в течение нескольких минут колбу закрывают и взбалтывают в течение 1 часа или оставляют на ночь. Осадок промывают 0 1 М соляной кислотой, насыщенной сероводородом и содержащей 3 % сульфата натрия. [50]
Катодный процесс выделения меди протекает с высоким перенапряжением, так как медный электрод в диметилформамиде пассивируется. При добавлении БСК на начальном участке поляризационной кривой скорость процесса контролируется скоростью переноса заряда, так как ток не зависит от скорости вращения электрода. При наличии свободной БСК разряжаются комплексные ионы с участием адсорбированных на электроде анионов БСК. Наличие адсорбционного слоя снижает энергию активации разряда в результате облегчения процесса переноса иона меди из комплекса в адсорбционный слой. [51]