Cтраница 4
Приведенная на рис. 177 кривая, рассчитанная из данных по перенапряжению, показывает, что при этом потенциале скорость выделения водорода еще ничтожна. Но уже при потенциале-1 9 в она становится очень заметной. Следовательно, разница между потенциалами выделения натрия в амальгаму и водорода на ртути невелика. [46]
Обратимый потенциал выделения чистого натрия из раствора, содержащего 1 эквивалент соли натрия на 1 л, равен приблизительно-2 7 в ( см. табл. 49), но вследствие образования растворимых в ртути соединений заметный разряд ионов натрия идет уже при - 1 2 в. Поэтому очевидно, что благодаря высокому перенапряжению водорода на ртутном катоде и большой деполяризации при разряде ионов натрия выделение натрия из водных растворов при рН 7 может итти одновременно с выделением водорода. Можно отметить, что даже если исходным электролитом служит нейтральный раствор, например раствор хлористого натрия, то из-за разряда ионов водорода раствор вблизи катода станет щелочным; тогда потенциал заметного выделения водорода станет еще отрицательнее, а именно около - 1 6 в, и, следовательно, будет итти преимущественно выделение натрия. [47]
Ангиотензин действует неодинаково на различные функции почек различных животных. При испытаниях на крысах и кроликах наблюдается увеличение выделения-мочи и повышение содержания натрия в ней ( ср. Напротив, внутривенное вливание неанестезированным подготовленным собакам 0 1 мкг / кг / мин ангиотензина приводит к отчетливо выраженному антидиуретическому эффекту, сопровождающемуся снижением выделения натрия и калия [872]; после окончания вливания концентрация натрия в моче резко увеличивается. Высказывалось предположение, что эти явления обусловлены сужением почечных сосудов и связанным с этим снижением скорости выделения в почечном клубочке. [48]
Кольтгоф и Котце [36] разделяют неорганические ионы по их полярографическому поведению на две группы. К первой группе они относят катионы, которые в ацетонитриле ведут себя таким же образом, как в воде. Потенциалы полуволн катионов, относящихся к этой группе, в среде ацетонит-рила образуют следующий ряд ( в стороцу увеличения положительных потенциалов): Li, Rb, К, Na, NH4, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, в то время как в водных растворах эта последовательность такова: Li, Ca, К, Na, Sr, Rb, Ba, Zn, Cd. Выделение натрия, калия, рубидия и цинка протекает обратимо, а остальных ионов - необратимо. [49]
Кольтгофи Котце [36] разделяют неорганические ионы по их полярографическому поведению на две группы. К первой группе они относят катионы, которые в ацетонитриле ведут себя таким же образом, как в воде. Потенциалы полуволн катионов, относящихся к этой группе, в среде ацетонит-рила образуют следующий ряд ( в сторону увеличения положительных потенциалов): Li, Rb, К, Na, NH4, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, в то время как в водных растворах эта последовательность такова: Li, Ca, К, Na, Sr, Rb, Ba, Zn, Cd. Выделение натрия, калия, рубидия и цинка протекает обратимо, а остальных ионов - необратимо. [50]
В работе [1390] изучено полярографическое поведение лития в ацетонитриле. Восстановление лития не полностью обратимо, однако несмотря на это плато диффузионного тока хорошо выражено. Диффузионный ток прямо пропорционален концентрации лития. Потенциал Е выделения натрия сдвинут в сторону положительных значений на 0 1 в. [51]
Отличительной особенностью ртутного катода является высокое перенапряжение выделения на нем водорода. В то же время образование амальгамы натрия протекает со значительным выделением энергии. В результате этого потенциал выделения натрия на ртутном катоде оказывается ниже потенциала выделения водоро-да. Поэтому основным, процессом на ртутном катоде является выделение натрия. [52]
Угольный под ванны в значительной степени пропитывается электролитом. Установлено, что уголь проявляет избирательную адсорбцию по отношению к натриевым соединениям. У катода обычно имеется повышенная концентрация алюмината натрия, который и поглощается угольной футеровкой. В порах футеровки электролит, обогащенный натриевыми соединениями, подвергается электролизу с выделением натрия. При демонтаже старых ванн в выламываемой из них угольной футеровке нередко находят скопления металлического натрия. [53]
Обратимый потенциал выделения чистого натрия из раствора, содержащего 1 эквивалент соли натрия на 1 л, равен приблизительно-2 7 в ( см. табл. 49), но вследствие образования растворимых в ртути соединений заметный разряд ионов натрия идет уже при - 1 2 в. Поэтому очевидно, что благодаря высокому перенапряжению водорода на ртутном катоде и большой деполяризации при разряде ионов натрия выделение натрия из водных растворов при рН 7 может итти одновременно с выделением водорода. Можно отметить, что даже если исходным электролитом служит нейтральный раствор, например раствор хлористого натрия, то из-за разряда ионов водорода раствор вблизи катода станет щелочным; тогда потенциал заметного выделения водорода станет еще отрицательнее, а именно около - 1 6 в, и, следовательно, будет итти преимущественно выделение натрия. [54]
Электролитическое получение сплавов с жидким катодом происходит с большим выходом по току и при меньшем напряжении, чем при обычном электролизе расплавленных солей с твердым индифферентным катодом. Естественное разделение ( по плотностям) электродных продуктов уменьшает потери их, связанные с воссоединением, что должно обеспечить высокий выход по току. Отсутствие диафрагмы и возможность свести к минимуму расстояние между электродами должны приводить к снижению напряжения на электролизере. В том же направлении действует деполяризация при выделении металла на жидком катоде. Так, деполяризация при выделении натрия или калия на жидком свинце составляет величину - 0 51 В, а при выделении кальция - даже-0 7 В. [55]