Cтраница 2
Приведенные данные показывают, что при необходимости аналоги ДДТ можно с успехом разделять или отделять от других пестицидов на колонке с АСК при использовании гексана в качестве подвижного растворителя и увеличении высоты столба сорбента. Это может быть использовано для выделения пестицидов с целью идентификации соединений. Провести такую операцию значительно проще, чем препаративно выделить их с применением тонкослойной, бумажной или газовой хроматографии. [16]
Методы определения пестицидов в биосубстратах, включенные в обзоры в последующих главах, содержат описание всех ступеней анализа: выделения, очистки и собственно определения. Но известен ряд исследований, посвященных вопросам только выделения пестицидов из биосубстратов и их последующей очистки. Основные из этих исследований перечислены ниже. [17]
Фишер и Улих ( Fischer, Uhlich, 1961) определяют малатион с помощью инфракрасной спектрометрии. Объектами исследования являются салат, цветная капуста и кольраби, способы выделения пестицида из которых несколько различаются. Предусмотрена экстракция, очистка и фотометрирование в области между 9 и 10 мк. [18]
Кинг 2 утверждает, что оболочка, или мембрана, глобулы настолько плотна, что растворители, способные растворять жир, не могут извлечь его, если оболочка глобулы предварительно не была подвергнута химической обработке спиртом, щелочью, кислотой пли поверхностно-активным веществом. В литературе, к сожалению, описано много случаев, когда работа по выделению пестицида из молочного продукта выполнялась с применением растворителя для извлечения жира, но без предварительной обработки для разрушения оболочек глобул. Очевидно, при этом не учитывалась достигаемая степень извлечения жира. Можно только предполагать, что в этих случаях она была недостаточной, так же как, вероятно, и найденное количество пестицида. В некоторых случаях пестициды добавляли к молоку, а затем извлекали обратно, получая удовлетворительный количественный результат. Это кажущееся хорошее извлечение может послужить ошибочным указанием, потому что в подобных случаях добавленный пестицид никогда не может содержаться в основной части молочного жира, а находится лишь в свободном жире. [19]
При опылении коров 1 5 % - ным дустом тролена в молоке были найдены его остатки: 0 21 мг / кг в первый день и 0 038 мг / кг на седьмой день, а на 21 - й день пестицид в молоке не был обнаружен. Claborn и др., 1965), что свидетельствует скорее о ненадежности первого способа, чем о длительности выделения пестицида с молоком. Подтверждением этому служат опиты С. О. Knowles и В. [20]
Описаны способы определения ряда фумигантов типа галоген-производных углеводородов по отщепляемому от них галогену. Анализу подвергаются сравнительно большие количества зерна, зернопродуктов, овощей или фруктов. Выделение пестицидов производится выдуванием их из анализируемого образца в соответствующий поглотитель, где пестицид подвергается расщеплению. Затем оценивается количество галогена. Как правило, эти способы неспецифичны; определяться будет любой летучий галогенсодер-жащий фумигант. Однако в ряде случаев можно добиться некоторой специфичности путем разделения пестицидов в газовой фазе, либо путем расщепления их в разных условиях, из которых каждое обеспечивает расщепление только одного пестицида. [21]
Предложен метод раздельного определения альдрина, дильдрина, гексахлорана и ДДТ в природных водах при помощи тонкослойной хроматографии на окиси алюминия. Подвижным растворителем служит н-гексан. Выделение пестицидов производится путем экстракции бензолом из 1 л воды. [22]
Разработанные методы позволяют получать качественные и количественные результаты без больших затрат времени и труда, но требуют наличия специальной аппаратуры. Большинство таких методов сводится к выделению пестицидов из образца, быстрой одноступенчатой очистке, зачастую скомбинированной с разделением пестицидов в газовой фазе, их сжиганию и определению по количеству и времени выхода хлора из газовой колонки. [23]
В официальном методе определения остатков пестицидов, принятом в США, при анализе молока выделяют молочный жир, а затем берут его навеску и определяют содержание в ней пестицидов с последующим пересчетом на 1 кг продукта или 1 кг жира в этом продукте ( Pesticide Anal. Результаты, приведенные в табл. 6, дают возможность заключить, что такой подход верен только при полном выделении пестицидов и жира из пробы. Например, при степени выделения жира и пестицидов, соответствующих указанным в табл. б, опыт 5, результаты получатся завышенными по сравнению с фактическим содержанием пестицидов почти в 2 раза, так как степень выделения пестицидов превосходит таковую жира почти вдвое. [24]
Идея метода состоит в расщеплении анализируемых веществ солянокислым пиридином с освобождением дериватов фенола, определяемых колориметрически. Описаны процедуры выделения пестицидов и их очистки. [25]
Модификация для определения тимета в растительных тканях дана Мискусом и Хассаном ( Miskus, Hassan, 1959) и подробно описана ниже, на стр. Ими разработаны условия выделения пестицида из 20 различных видов растительных тканей с разным содержанием жира и детально рассмотрено влияние экспериментальных условий на результат определения. [26]
Известен ряд статей и отдельных изданий, посвященных общим вопросам анализа биосубстратов на наличие и количество пестицидов. Так, в работе Гюнтера ( Gunther, 1959) изложены современные точки зрения на то, какие субстраты следует анализировать, что в них целесообразно искать, какими путями идти при разработке и практическом использовании аналитических процедур. В работах Гюнтера и Блинна ( Gunther, Blinn, 1953, 1955) рассматриваются аспекты определения пестицидов на поверхности и внутри растительных и животных тканей. Особое внимание уделено выделению пестицидов из анализируемого образца, их очистке от интерферирующих веществ, а также анализу. [27]
Большинство широко используемых пестицидов растворимы в неполярных растворителях и поэтому могут быть извлечены экстракцией. Водорастворимые гербициды и метаболиты обычно экс-страгируют специальными методами. Пробы почвы чаще всего отбирают влажными и высушивают перед анализом, что иногда ведет к потерям пестицидов за счет испарения. Поэтому лучше экстрагировать влажные пробы, определяя содержание влаги в дополнительном образце и производя соответствующий пересчет содержания пестицидов в сухой почве. По методике, предложенной Shell Chemical Company [2], при выделении пестицидов 100 г почвы смешивали с 125 мл воды и 200 мл бензола во взрывобез-опасном смесителе в течение 5 мин. Суспензию переносили в сосуд объемом 3 8 л и центрифугировали в течение 20 мин, отделяли слой бензола и очищали фильтрацией через бумагу. [28]
Это позволяет заключить, что для практических целей степень диметилформамидной и ацетонитрильной очистки гексана от жира практически одинакова. Учитывая, что степень экстракции хлорорганических пестицидов диметилформамидом значительно выше, чем ацетонитрилом, а диметилформамида затрачивается на анализ в 3 раза меньше и он в 11 раз дешевле ацетонитрила, следует признать преимущества диметилформамидной очистки. Высокая темпе-пература кипения диметилформамида ( 152 - 154 С) не может препятствовать его использованию, так как последующая реэкстракция пестицидов гексаном из разбавленного водой демитилформамида полностью снимает этот недостаток. Правда, в этом случае в анализе появляется дополнительная операция. К преимуществам диметилформамида следует отнести и его повышенную способность проникать через биологические мембраны, что способствует лучшему выделению пестицидов из органов и тканей. [29]
Хроматография на бумаге может служить мощным средством исследования как для химика-исследователя, так и для химика-аналитика. Однако необходимо учитывать, что надежность этого метода, подобно колориметрической реакции, зависит от надежности предшествующих ему методов экстракции и очистки. Разработано много методов хроматографии на бумаге для определения инсектицидов, применяемых в препаратах. Разработка таких методов имеет большое значение и является основной в поисках способов одновременного определения ряда пестицидов в сельскохозяйственных культурах. Однако широкому применению этих методов должна предшествовать разработка более эффективных способов экстрагирования и очистки, достаточно универсальных для использования в целях выделения пестицидов и токсичных продуктов их разложения из различных пищевых продуктов. [30]