Cтраница 2
Немедленно начинается образование амида натрия, сопровождающееся выделением водорода, который время от времени выпускается. По окончании реакции к полученному амиду прибавляется раствор 15 г смеси алкалоидов ( содержащий по анализу 20 % лупинина) в 25 ял жидкого аммиака и встряхивается в течение 25 - 30 минут. [16]
Синтез был осуществлен следующим путем. При взаимодействии последнего с р-бензиловым эфиром карбобенз-окиси - L-аспарагиновой кислоты образовался защищенный гепта-пептид ( Е 5 - 11), карбобензоксигруппу и бензильный остаток которого удалось одновременно удалить обработкой ( 6 час) бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте в присутствии метилэтилсульфида. Полученный амид гептапептида ( F 5 - 11) был очищен противоточным распределением. В синтезе N-концевого тетрапептида ( Е 1 - 4) для блокирования аминной функции также использовали карбобензоксигруппу. Защитные группы у полученного таким образом ундекапептида ( G 1 - 11) удаляли обработкой натрием в жидком аммиаке, а образовавшийся свободный пептид удалось очистить противоточным распределением. [17]
Гидроксильные группы спиртов и карбонильные группы альдегидов и кетонов тоже взаимодействуют с пятихлористым фосфором. Чтобы не сделать ошибочных выводов, надо предварительно установить кислотный характер соединения. Так как полученный амид кислоты или нитрил лучше всего идентифицировать по содержанию азота, необходимо учитывать возможность упомянутых побочных реакций. [18]
От полученного темного масла избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме; к маслянистому остатку прибавляют абсолютный эфир. Закристаллизовавшуюся массу, взвешенную в эфире, при частом встряхивании и охлаждении насыщают сухим аммиаком. Осадок отфильтровывают, высушивают на воздухе, промывают 3 раза щелочью и водой. Полученный амид трудно растворим в горячей воде и в горячем спирте. [19]
Особый интерес представляют сульфофториды сульфаниловой и метаниловой кислот. Они могут ацилироваться хлорангидридами акриловой или метакриловой кислот [276], и полученные таким путем мономеры могут далее полимеризоваться. Сульфофторидные группы устойчивы в кислой или нейтральной среде, но могут гидролизоваться до сульфогрупп в слабощелочной среде, причем амидные связи сохраняются. Сульфофториды могут реагировать с полимерами малеинового ангидрида с последующим гидролизом до сульфонатов. Его 4-цетилмеркаптоаналог был использован для аммонолиза сложного эфира [233]; полученный амид был гидролизован в сульфонат. [20]
Реакционная смесь обработана водой, осадок отфильтрован, промыт на фильтре водой и высушен. Смешанная проба с образцом, полученным из амида фенилпропиоловой кислоты и азида натрия, депрессии температуры плавления не дает. Полученный амид ( 0 1 г) растворен в 2 мл конц. [21]