Cтраница 2
Подобные методы синтеза полисопряженных систем без выделения промежуточных продуктов описаны в ряде работ. [16]
Кекуле и А. М. Бутлерова указывалось на необходимость выделения промежуточных продуктов или молекулярных агрегатов ( образуемых исходными продуктами реакции), метаморфозы которых дают конечные продукты реакции. [17]
Протекание реакции по этой схеме подтверждается выделением соответствующих промежуточных продуктов реакции. [18]
Обычно первая и вторая стадии осуществляются без выделения промежуточных продуктов, и в реакционной смеси одновременно присутствуют галогенэфир, карбонильное соединение / fJ и цинк. Это обусловлено недостаточной устойчивостью промежуточного цинкорганического соединения, а также тем, что в отсутствие карбонильного соединения имеют место побочные реакции. Дайна, а также недавние работы Зигеля и Ке - кэйс6, получивших из цинка и галогенэфира реактив Реформатского и использовавших его затем в реакциях с карбонильными компонентами, указывают на возможность разделения стадии во времени ( см. стр. [19]
Двукратное алкилирование проводится в одну стадию без выделения промежуточных продуктов его. Методика получения диалкилацетиленов заключается в последовательном прибавлении к аце-тилениду натрия галоидного алкила, амида натрия и снова галоидного алкила. Исследование условий этой реакции показало, что из алкилгалогенидов наиболее эффективными являются ал-килбромиды. [20]
Во многих других широко распространенных и важных реакциях выделение промежуточного продукта невозможно. Более того, он может существовать лишь в среде и в условиях реакции и иногда только в малых концентрациях; однако его роль весьма существенна для процесса в целом. Такие промежуточные продукты играют решающую роль в каталитических реакциях. Во многих случаях кинетический метод дает указания на появление в реакции такого неустойчивого промежуточного продукта и насчет его некоторых характерных свойств, но, естественно, он ничего не может сказать относительно его строения. Установление строения и условий существования таких промежуточных продуктов является, в основном, одним из существенных аспектов того, что мы называем механизмом реакции. [21]
Выход не снижается, если восстановление проводить без выделения промежуточного продукта. [22]
Во многих других широко распространенных и важных реакциях выделение промежуточного продукта невозможно. Более того, он может существовать лишь в среде и в условиях реакции и иногда только в малых концентрациях; однако его роль весьма существенна для процесса в целом. Такие промежуточные продукты играют решающую роль в каталитических реакциях. Во многих случаях кинетический метод дает указания на появление в реакции такого неустойчивого промежуточного продукта и насчет его некоторых характерных свойств, но, естественно, он ничего не может сказать относительно его строения. Установление строения и условий существования таких промежуточных продуктов является, в основном, одним из существенных аспектов того, что мы называем механизмом реакции. [23]
Представление о механизме этой реакции получено на основе выделения промежуточного продукта ( IV) в ходе превращения бензолсульфонилгидра-зона дезоксибензоина ( III) в 4 5-дифенил - 1 2 3-тиадиазол. Обработка соединения III хлористым тионилом приводит к 12 % соединения IV и 63 % ожидаемого дифенилтиадиазола. Катализируемая кислотами реакция изображена на схеме. Аналогичный механизм предложен и для превращения, катализируемого основанием. [24]
Для доказательства такого механизма реакции были предприняты попытки выделения промежуточного продукта присоединения хлористого бензоила к виниловому эфиру п-толуолсульфокислоты - а-хлор - ( 3-бен-зоилэтил - и-толуолсульфоната. Проводя реакцию при охлаждении, удалось получить лишь с небольшим выходом это соединение, так как даже при незначительном нагревании реакционной смеси получается только р, Р - дихлорпропиофенон. Выделенный промежуточный продукт реакции - а-хлор-р-бензоилэтил - ге-толуолсульфонат - при нагревании с эквивалентным количеством хлористого алюминия полностью превращается в Р, 5-дихлорпропиофенон. [25]
Стадии, указанные на нижеследующей схеме, установлены путем выделения промежуточных продуктов. [26]
Во всяком случае, за этот ход гидрирований говорит выделение промежуточных продуктов при работе в спиртовой, а не в щелочной среде. [27]
Часто все три стадии можно осуществить в одну one рацию без выделения промежуточных продуктов. [28]
Сейчас, оглядываясь на пройденный путь, легко понять, почему выделение промежуточных продуктов окисления жирных кислот далось с таким трудом. Жирная кислота намертво присоединяется к коферменту А. Однажды присоединившись, она уже не имеет другого выхода, как пройти весь путь обязательных химических превращений. Только в конце пути конечный продукт ( ацетоуксусная кислота) может освободиться от кофермента. Природа предусмотрела, чтобы освобождение от кофермента происходило только в конце пути, и никак не раньше. Это жесткое условие имеет смысл с точки зрения интересов клетки. [29]
Ими широко использован, в частности, метод хроматографии на бумаге для выделения промежуточных продуктов, образующихся при получении фенольных смол, таких, как о - и - оксибензиловые спирты, 2 4 6-триметилол-фенол, 3 3 5 5 -тетраметилол - 4 4 -диоксидифенилметан и другие соединения. [30]