Cтраница 4
Сначала наблюдается равномерное понижение температуры, что соответствует остыванию жидкого сплава. Затем наблюдается уменьшение скорости остывания ( вследствие выделения скрытой теплоты плавления), При этой температуре в сплаве появляются первые кристаллы висмута. Так как выделение висмута сделало расплав более концентрированным в отношении кадмия, то дальнейшее выделение кристаллов может происходить только при более низких температурах. По мере дальнейшего понижения температуры выделяется все больше и больше кристаллов висмута. Содержание кадмия в жидкой части соответственно возрастает и, наконец, при некоторой температуре t ri наряду с висмутом начинает выделяться в твердом виде и кадмий. Начиная с этого момента и до полного отвердевания сплава, температура держится на одном уровне. Дальнейшее понижение температуры может происходить лишь после того, как весь сплав закристаллизуется. Таким образом, процесс кристаллизации такого сплава протекает не при какой-нибудь постоянной температуре, а в некотором интервале температур. [46]
Фишера или Винклера), и оставляют на плитке в течение 30 - 40 мин. Перемешивание осуществляется конвекционными токами. По окончании выделения висмута и меди на катоде электроды переносят в стакан емкостью 150 мл, содержащий 100 мл 5 % - ного раствора NaCaHaOa, подкисленного 3 мл конц. При этом PbSOi с катода переходит в раствор. ЕХ, промывают катод спиртом, высушивают в сушильном шкафу при 100 - 105, охлаждают и взвешиванием находят сумму висмута и меди. После взвешивания медь и висмут растворяют в 40 мл разбавленной НМОз ( 1: 4) при подогревании, вынимают катод и споласкивают водой. К раствору прибавляют 0 2 г алюминиевых квасцов, аммиак до слабого запаха, 0 1 - 0 2 г карбоната аммония и нагревают до кипения. Когда осадок, содержащий весь висмут, скоагулирует, его отфильтровывают и промывают горячим 2 % - ным раствором МЩС. При большом содержании меди в растворе требуется переосаждение. [47]
Электрод приготовляется путем катодного распыления золота, тонкий слой которого наносится на стеклянные пластинки. Примененный мною прибор позволяет без труда обнаруживать выделение 10 - 7 г вещества. Критические потенциалы выделения висмута в азотнокислом растворе ( от 10 - 4 до 10 - 8 г в 5 см3 воды) и теллура в сернокислом растворе ( 10 4г в 5 см3 воды) были определены, не прибегая к измерению тока электролиза, как это делается обычно при более концентрированных растворах. [48]
При действии на галогениды висмута ( III) света в области собственного поглощения в качестве одного из основных твердых продуктов фотолиза образуется коллоидный металл. Галогениды висмута легко гидролизуются, и поэтому в [317] фотолиз поликристаллических образцов был изучен в вакууме и сухом атмосферном воздухе. Рентгенографическим анализом было установлено выделение коллоидного висмута в хлориде висмута после длительного его облучения при комнатной температуре. В тех же условиях в йодиде висмута образуется оксийодид висмута вследствие взаимодействия продукта фотолиза с кислородом воздуха. Светочувствительность галогенидов висмута заметно возрастает при повышении температуры. Установлено наличие электронной фотопроводимости в йодиде висмута [320], однако механизм фотолиза практически не исследован. [49]
При применении метода внутреннего электролиза висмут выделяется за счет электрического тока, возникающего между двумя соединенными накоротко электродами: катодом из платины и анодом из более электроотрицательного, чем висмут, металла. В некоторых конструкциях приборов для внутреннего электролиза катод погружался в анализируемый раствор, содержащий соли, а анод - в раствор соли того же металла, из которого он сделан. Католит отделялся от анолита полупроницаемой перегородкой ( диафрагмой), которая препятствует выделению висмута на аноде. На электроде из более электроотрицательного металла висмут не отлагается. [50]
По Гейнторфу [664], в солянокислый раствор висмута вносят спираль-из железной проволоки и оставляют в теплом месте. При этом висмут выделяется в виде металла. Чтобы узнать, закончилось ли осаждение, вносят новую железную спираль; если поверхность металла не чернеет, то это указывает на полноту выделения висмута. По окончании осаждения висмута кислый раствор сливают, железную спираль с осажденным висмутом промывают декантацией горячей водой, висмут отделяют от поверхности железа и переносят на взвешенный бумажный фильтр, осадок промывают водой, затем спиртом, высушивают и взвешивают. [51]