Выделение - торий
Cтраница 3
Наличие в монаците большого числа элементов, химическое сходство редкоземельных элементов друг с другом и с торием, а также осложнения, обусловливаемые присутствием фосфат-ионов, значительно затрудняют выделение тория из монацита. [31]
Модификации указанной методики - растворение оксалата тория в углекислом аммонии [1123] или соде [1244] - не имеют преимуществ по сравнению с обычной оксалатной методикой, так как также связаны с необходимостью выделения тория из раствора оксалатного комплекса и последующего переосаждения, причем а каждом случае желательно предварительное восстановление церия. [32]
Ввиду того что растворы после обработки монацита серной кислотой или раствором едкого натра представляют собой сложные смеси, содержащие многие элементы, включая уран, существует несколько вариантов дальнейшей их обработки с целью выделения тория, редкоземельных элементов и богатых ураном фракций с последующей окончательной очисткой. Некоторые технологические схемы сернокислотного способа, используемые в промышленной практике, предусматривают ступенчатую обработку, основанную на различии в растворимости соединений тория и редкоземельных элементов и па их избирательном осаждении. Для отделения тория от редкоземельных элементов применяют сульфат, двойной сульфат, оксалат, двойной карбонат, иодат, нитрат и другие соединения тория. Один из вариантов основан на малой растворимости Th ( SOJ2 - 8H2Ono сравнению с сульфатами церия, неодима, празеодима и лантана. Двойной сульфат тория и натрия можно осаждать из разбавленного раствора сульфата тория. [33]
Из-за низкого содержания тория, коммерческая эксплуатация металла из отработанных нитей электрических лампочек экономична лишь при наличии эффективного метода его выделения. Выделение тория представляет довольно сложную задачу, так как для этой цели необходимы большие количества нити, что связано с низким содержанием определяемого элемента в исследуемом образце. [34]
 |
Схема выделения урана и плутония из облученоо-го топлива экстракцией этиловым эфиром ( разделение плутония и урана. [35] |
В случае применения разбавленных растворов трибутилфосфата в бензоле, четыреххлористом углероде, бутиловом эфире или керосине коэффициенты распределения уменьшаются, но зато увеличивается избирательность по отношению к другим ионам. Для выделения тория из органической фазы в промышленности пользуются разбавленной азотной кислотой. [36]
Входит в состав многих минералов; основной из них - монацит - безводный фосфат цериевой группы, в котором торий в различных количествах ( 5 - 10 %) находится в виде силиката. Промышленный способ выделения тория заключается в разложении монацита нагреванием с концентрированной H2SO4 или NaOH с последующим отделением тория от лантаноидов различными способами. Торий получают электролизом двойного фторида KThF6, восстановлением ТЮа кальцием и другими способами. [37]
Другой метод основан на различии в растворимости некоторых солей тория и редкоземельных элементов. Наилучшие результаты дает выделение тория из кислотных растворов в виде оксалата ( соль щавелевой кислоты) и сульфата ( соль серной кислоты), причем наиболее тонкая очистка достигается при сульфатной кристаллизации. Этот последний процесс применяется, например, для получения окиси тория высокой чистоты. В то же время чистота оксалата вполне достаточна для последующего получения фторида тория ( соль фтористоводородной кислоты), а затем и металлического тория электролизом расплавленного фторида. При электролизе происходит дополнительная очистка металла, что компенсирует недостаточную чистоту исходных химических соединений. [38]
Раствор соли тория разбавляют до 250 мл и после прибавления комплексона подщелачивают аммиаком и прибавляют 5 - 10 мл 30 % - ного раствора перекиси водорода. Присутствие комплексона оказывает заметное ускоряющее влияние на выделение тория. Поэтому приблизительно через час осадок отфильтровывают через беззольный фильтр, хорошо промывают водой и после сжигания и прокаливания взвешивают в виде двуокиси тория. Гидроокись железа ни при каких условиях не выделяется, вследствие чего отделение тория от железа проходит гладко. [39]
Из раствора этого комплекса при добавлении перекиси водорода осаждается перекисное соединение тория. Аналогично реагируют ZrIV, TiIV, однако лантаниды выделению тория не мешают. [40]
Торий экстрагируется в виде простого нитрата или в виде комплексной нитратокислоты ( стр. Относительно немного других металлов экстрагируется так же хорошо, как торий, и поэтому экстракционные методы выделения тория, особенно его небольших количеств, имеют большое значение. [41]
Торий большей частью встречается в виде комплексной фосфатовой руды, монацита. С развитием техники употребления HF возможно, что это соединение при высоких температурах также окажется полезным на предварительной ступени выделения тория. [42]
Чаще всего рекомендуют весовые методы, особенно если нужна большая точность. При определении следов тория кислотность не должна быть выше 0 5 - 1 N, так как в противном случае полнота выделения тория не достигается. [43]
Гидроокись тория растворяется в водном растворе, содержащем ионы, которые образуют комплексные соединения с ионом тория, например в лимонной, угольной или суль-фосалициловой кислотах. Индикаторные количества тория будут количественно соосаждаться с различными нерастворимыми гидроокисями; обычно употребляются гидроокиси лантана, железа ( III) и циркония. Так как хорошо известно, что осаждение гидроокисей является неспецифичным, то оно будет иметь значение только для выделения тория из простой смеси примесей или как групповое выделение, за которым будут следовать более специфичные этапы химической очистки. [44]
Вслед за этим Родден и Варф 1279 ] в 1950 г. издали фундаментальный труд, в котором подробно излагались методы определения и выделения тория, разработанные в системе Манхаттенского проекта. Обзор химических свойств тория, а также имевшиеся, главным образом, неопубликованные сведения о радиохимическом разделении тяжелых элементов и очистке мишени от продуктов деления суммированы Сиборгом и Кацем [ 167, 167а и в некоторых докладах 1282, 283 ], представленных на Первую Женевскую конференцию по мирному использованию атомной энергии. [45]
Страницы: 1 2 3 4