Cтраница 4
Выделение и определение тория и редкоземельны х элементов. После экстракции ДДК свинца, а затем ДДК уранила в растворе остаются в небольших количест - - вах торий, редкоземельные элементы, магний и кальций. Раствор содержит также остатки ДДК, четыреххлористогр углерода, хлороформа, хлористый аммоний и ацетат натрия. Для дальней шего выделения тория и редкоземельных элементов раствор не-обходимо очистить от органических веществ. С этой целью, раствор подкисляют, экстрагируют остатки свободного ДДК двумя порциями четыреххлористого углерода, упаривают до, минимального объема и добавляют к нему несколько миллилитров 50 % - ного раствора хлорной кислоты, которую также упаривают; после этого раствор разбавляется до 30 - 40 мл дестил-лированной водой. [46]
Соосаждение рзэ с иодатом Th и Zr почти не отличается по характеру от соосаждения с иодатом Се. В данном случае этиленгли-коль к тому же предохраняет Се от окисления и удерживает его в растворе. Соосаждение ионов рзэ с иодатом тория носит характер замещения внутри кристаллической решетки и подчиняется логарифмическому закону распределения. Соосаждение зависит от степени выделения тория. [47]
Щавелевая кислота осаждает из растворов солей тория белый кристаллический осадок Th ( C2O4) 2 - 6H2O, практически нерастворимый в избытке осадителя. Осадок также образуется при добавлении оксалата аммония к слабосолянокислому или слабоазотнокислому растворам. При кипячении с аммиаком ( в присутствии избытка ионов оксалата) осадок растворяется, при последующем подкислении соляной кислотой он выделяется снова. Осаждение оксалата тория из разбавленного азотнокислого раствора используется для выделения тория. [48]
Для поддержания нужного значения рН смеси и ускорения коагуляции осадка используют ацетат аммония. При двукратном осаждении достигается практически полное отделение тория, при соотношении ThO2: R2O3 1: 12 для первых двух реагентов и при соотношении 1: 10 для последнего. В присутствии Ni, Co, Crvl и Мп11 необходимо переосаждение. При выделении тория из монацитовых экстрактов после предварительного удаления циркония по методу Рао [1657] результаты сравнимы с данными, полученными с ж-нит-робензойной кислотой. [49]
Для отделения тория предложены методы ионного обмена, хроматография на колонках, жидкостная экстракция и осаждение. Ни один из этих методов не обеспечивает полного отделения тория за одну операцию, и многие авторы рекомендуют сочетание двух и более методов. Таким путем можно отделить уран и цирконий - элементы, мешающие фотометрическому определению тория с арсеназо III. Редкоземельные элементы, которые также мешают определению тория, проходят вместе с торием в элюат. Калкин и Райли [9] применили метод жидкостной экстракции трибутилфосфатом для выделения тория, циркония ( гафния) и церия из силикатных пород и отделения этих элементов на колонке с катионитом. [50]